Модифицирование и легирование поверхности лазерными, ионными и электронными пучками
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 285 286 287 288 289 290 291... 423 424 425
|
|
|
|
10.2.4. Адсорбция Гиббса В ряде случаев изменение состава поверхности в сравнении с объемом приводит к уменьшению свободной энергии. Такая перестройка происходит спонтанно, если температура достаточно высока для развития диффузионных процессов. Это явление, называемое адсорбцией Гиббса, или термической поверхностной сегрегацией, рассмотрено в обзоре [46]. У сплавов изменение состава может быть весьма значительно, но простирается на один, максимум на два атомных слоя [47]. Поскольку число атомов в объеме намного больше, чем на поверхности, объемный состав при установлении термического равновесия практически не изменяется. Количественно данный тип сегрегации может быть описан введением в рассмотрение поверхностных концентраций Са и " отличаюпдихся от объемных и СвВ равновесных условиях концентрации компонент на поверхности и в объеме связаны соотношением ^-Sl = {^) ехр [-АЯд/С^Г)],(10.19) где ДЯд —теплота адсорбции, определяемая как изменение энтальпии, связанное с обменом местами находящихся в объеме А-и В-атомов на поверхности. При повышенных температурах равновесие, определяемое уравнением (10.19), достигается за счет потока Л-атомов, который описывается соотношением = (vMc^v^'^C^C^)(10.20) где — толщина поверхностного слоя, примерно равная кратчайшему межатомному расстоянию Ь. Взаимосвязь между частотой перехода атомов с поверхности в объем v^* и частотой перехода из объема на поверхность легко получить из уравнения (10.19) и условия /л = 0 при достижении равновесия ^*^=Л*ехр[ДЯд/(^Г)].(10.21) Простая физическая интерпретация уравнения (10.21) заключается в том, что активационная энтальпия для перемещения в объем атома, сегрегирующего к поверхности элемента (АЯл0) значительно превосходит миграционную энтальпию в объеме под действием теплоты адсорбции. Благодаря меньшей вероятности термически активируемых переходов Л-атомов с поверхности в объем устанавливается различие в концентрации атомов на поверхности и в объеме. Изменение поверхностной концентрации под действием адсорбции Гиббса выражается в возрастающей потере поверхностно-активных или сегрегирующих элементов даже в отсутствие пре 287
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 285 286 287 288 289 290 291... 423 424 425
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
