Технологія конструкційних матеріалів і матеріалознавство: Практикум: Навч.посібник
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 10 11 12 13 14 15 16... 212 213 214
|
|
|
|
в алюмотермічній реакції відновлення ступінь знеупорядкування системи не змінюється, оскільки застосована умова про те, що усі учасники реакції перебувають у конденсованому стані, зокрема не утворюють розчини між собою. Одержання від'ємного значення AS^gg пояснюється різною величиною стандартної ентальпії речовин і вказує на те, що АЬОз є упорядкованішим оксидом за РєзОз та СГ2О3. Розрахунок ^6*298 реакцій. ЛС^ 298 Al та Cr у стандартному стані дорівнюють нулю. Знаходимо за табл. 1.2.1 ЛС^ 298 (кДжмоль"') РєзОз -740,34; АЬОз -1582,27; СГ2О3 -1058,97. Проводимо алгебраїчне сумування ЛС^ 298 для обох реакцій: AG 298 (1.2.14) = 1582,27-(740,34)-841,93 кДж; ^^298 (j.2.15) " " ^^^^'^"7 (~ ^= ^^^'^ •'Д^ Отримані від 'ємні величини стандартної зміни вільної енергії Ґіббса є близькими до АНобох реакцій, що підтверджує висновок про можливість їх проходження при відносно низьких температурах. Також підтверджується те, що реакція відновлення Ре20з проходитиме легше, ніж алюмотермічна реакція з СГ2О3. Приклад L2.2. Рбзрахувати ЛН^д^, тепловий ефект при 298 К та сталому тиску, ztS'298' -^^298 ^р,29я Р^акцій прямого відновлєння оксидів коксом (графітом): СаО(к;,.) + С(^граф.) ~ Са(^.) + CO(j.); = Cu(^.) + CO(,, (1.2.16) (1.2.17) Порівняти реакції за величиною теплового ефекту та термодинамічними характеристиками. Проаналізувати можливість перебігу цих реакцій. Розрахунок ЛЯ298 та теплового ефекту реакцій. ЛЯ^ 298 Са та Си у стандартному стані дорівнюють нулю. Знаходимо (табл. 1.2.1) ЛЯ^298 (у кДжмоль') СаО -635,09; CuO -162,0; CO -110,53. Проводимо алгебраїчне сумування для кожної реакції прямого відновлення: ^298 (,.2,16) =-И0,53-(-635,09) = 524,56 кДж; ^298(1.2.17) =-110,53-(-162,0)= 51,47 кДж. 22 Отже, термохімічні рівняння реакцій записуються у вигляді ^{граф.) = Са(к;,.) + С0(,.) 524,97 кДж; CuO^;,^.) + С^граф.) = СЩкр.) + С0(,.) 51,47 кДж. У реакціях прямого відновлення оксидів Кальцію та Купруму АН^д^ додатна, але різна за абсолютною величиною. Реакція відновлення оксиду Кальцію є більш ендотермічною за реакцію відновлення оксиду Купруму. Проте в обох випадках величина ЛЯ298 не може бути критерієм визначення напряму проходження реакцій навіть при високих температурах, оскільки при їх перебігу змінюється кількість молекул газу, що викличе відповідну зміну ентропії реакцій. Розрахунок ^5*298 реакцій. За даними табл. 1.2.1 S^g^ учасників реакцій становлять (у Джмоль~'К~'): С 5,74; Са 41,63; Си 33,14; СаО 38,07; CuO 42,63; CO 197,55. Алгебраїчне сумування дає для цих реакцій ASI 298 (1.2.16; = (41,63 + 197,55)-(38,07 + 5,74)= 195,37 Дж-К' "^298 (1 2 п) " ^^^'^^ ^\91,55) (42,63 + 5,74) = 182,32 Дж • К''. Для обох реакцій стандартна зміна ентропії є додатною і відносно великою за абсолютною величиною, що пов'язано із зростанням ступеня знеупорядкування системи через збільшення в ній кількості молекул газу. Величини ентропії реакцій мало відрізняються між собою внаслідок переважаючого впливу газової фази на ступінь знеупорядкування системи і слабкої залежності її від наявності конденсованих фаз. Велике значення зміни ентропії реакції істотно позначиться на температурній залежності зміни вільної енергії і може призвести до одержання від'ємної величини AG^ при створенні у системі належних температур, а, отже, й перебігу реакцій (або однієї з них) у прямому напрямі. Розрахунок ЛС^298 Р^(^щш. ЛС^ 298 учасників реакції, що перебувають у стандартному конденсованому стані, дорівнюють нулю. Для інших речовин за табл. 1.2.1 Л^}^298 (у кДжмоль'') СаО --603,46; CuO --134,26; СО --137,15. Проводимо алгебраїчне сумування Лб*^ 298 учасників реакції: ЛС7298 (,2іб) = ~^^'^'^^ -(-603,46)= 466,31 кДж; AGlg, ^^^^^^ ^ 137,15 (134,26) = 2,89 кДж. 23
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 10 11 12 13 14 15 16... 212 213 214
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
