«о и высокую прочность при
равномерном отрыве. Наиболее высокая прочность (50 МПа) достигается
при соотношении зпоксида и фенольной смолы 60:40 (рис. 1.8). Клеи на
основе этой композиции могут быть получены и в виде пленки на
подложке.
Теплостойкие клеевые композиции
получаются и при взаимодействии эпоксидных олигомеров с молекулярной
массой 480:— 540 с
новолачмыми смолами [57, 58]. В отличие от эпоксирезоль-ных систем
эпоксиноволачные композиции могут быть получены не только в виде смеси, но
и в виде блок-сополимеров различной молекулярной массы, образующихся при
взаимодействии эпоксидных и новолачных олигомеров
в расплаве или в растворе.
Отверждение эпоксиноволачных
блок-сополимеров (ЭНБС) при температурах выше 120 °С приводит к
образованию пространственных полимеров. Оптимальный температурный
интервал отверждения составляет 160—200 °С, причем с повышением
температуры продолжительность отверждения уменьшается с 15 до 4—5 ч.
Условия отверждения могут быть улучшены путем введения в ЭНБС
таких катализаторов, как дициандиамид (0,5%). Введение 0,1% триэтаноламина
позволяет снизить продолжительность отвержде» ния при 160 °С до 3 ч и при
120 °С до 8 ч, правда, при некотором снижении прочностных
характеристик клеевых соединений [59].
Клеевые соединения на
немодифицированных ЭНБС устойчивы к термическому старению при
температурах до 300 °С.
С целью увеличения прочности
клеевых соединений ЭНБС модифицируют поливинилбутиралем,
карбоксилсодержащими каучу-ками (например, СКН-26-1А) и фторопластом
(42В). Такие модифицированные ЭНБС составляют основу конструкционных
пленочных клеев [36] марок БЭН-20, БЭН-50, КЭН-50 и ФЭН (см. с.
87).
Для синтеза ЭНБС применяют
новолачные смолы и различные резолы, например марки К-212
[9].
Модуль упругости при изгибе
ЭНБС, отвержденных при 180 °С в течение 15 ч, составляет 3400—4700 МПа,
теплостойкость (по Вика) колеблется в пределах 95—135 °С, усадка полимеров
0,2— 0,5%.
Свойства модифицированных"
эпоксиноволачных клеевых композиций рассмотрены в разделе,
посвященном пленочным клеям (см. с. 82).
Элементоорганические
соединения имеют наибольшее значение для создания эпоксидных клеев
с высокой теплостойкостью [16]. Для получения клеев применяют
полиорганосилоксаны, которые при взаимодействии с эпоксидными олигомерами
образуют теплостойкие блок-сополимеры, а также титансодержащие и
другие $> элементоорганические соединения. Композиции отверждаются
при комнатной температуре и при нагревании с применением
низкомолекулярных полиамидов, поли ангидридов и других
отверди-телей.
