даже способствовал повышению
прочностных и других показателей клеевого соединения.
Учитывая возможность протекания
самых различных реакций между компонентами клеевой системы, например между
модификаторами и отвердителями, олигомерами и некоторыми
наполнителями и т. д., весьма сложно во многих случаях представить
себе механизм явлений, происходящих при смешении этих компонентов.
Однако известны примеры, показывающие, что несовместимость
компонентов и, как следствие этого, неоднородность композиций не
только не являются принципиальным недостатком, но позволяют в ряде
случаев получать клеевые системы с улучшенными свойствами
[40—44].
Возникновение неоднородности в
процессе отверждения композиций происходит в том случае, когда
полимер выделяется в виде новой фазы из первоначально однородной системы,
причем окончательное формирование соединения происходит не только в
объеме, но и на границе раздела фаз.
Вполне вероятно, что введение в
отверждающуюся клеевую композицию несовместимого полимера позволяет
значительно повысить прочность соединения за счет уменьшения
дефектов, препятствует развитию дефектных микротрещин, способствует
уменьшению внутренних напряжений, влияет на молекулярную массу и
молекулярно-массовое распределение. Эффект усиления зависит, естественно,
от количества вводимого полимера и размера его ■частиц.
Известен способ модификации
эпоксидных олигомеров, заключающийся в изменении их вязкоупругих
свойств непосредственно на склеиваемых поверхностях в процессе
отверждения. Для этого используют диглицидиловые эфиры дифенилолпропана,
способные в неотвержденном состоянии образовывать с модификатором —
эластифицирующим полимером — гомогенную дисперсию. В ходе отверждения
растворимость изменяется и начинается осаждение модификатора в виде
равномерно распределенной фазы с размерами частиц 4000 и 400 А. Эта
фаза и обеспечивает высокую прочность и эластичность клея. Клеевые
соединения на клее такого типа (PL-717, фирма «Goodrich») имеют
разрушающее напряжение при сдвиге при 20 °С 37—47, а при 80 °С 22—29 МПа,
прочность при отдире Т-образного образца при 20 °С составляет 7,45 кН/м,
•а при отдире барабаном при 20 и 80 °С — 430 Н-м/м [45].
Приведенные соображения могут
быть в определенной степени отнесены и к клеевым композициям на основе
взаимопроникающих полимерных сеток [46, 47].
Рассмотрим некоторые примеры
композиций, представляющих собой эпоксидный олигомер, содержащий
диспергированный в нем термопластичный полимер. В качестве такого
термопластичного полимера может использоваться, например, сополимер
этилена с Ъ—50% винилацетата [48]. С
увеличением содержания винилаце-тата прочность, твердость и теплостойкость
сополимера уменьша-
