Процессы цементации в цветной металлургии
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 33 34 35 36 37 38 39... 56 57 58
|
|
|
|
лочных растворах (Na ОН, Na jS). Процессы цементации индия амалвга. мой кадмия рассмотрены в работе [ 194]. Таллий цементируют чаще всего цинком из растворов, получаемы^ при переработке медно-кадмиевых кеков. Кадмий-таллиевую губку растворяют в серной кислоте и из раствора осаждают таллий бихроматом калия [ 187, с. 352]. Выше бьшо показано, что для предотвращения об. ратного растворения кадмий-таллиевых кеков можно использовать ПАВ J.163]. В работе [ 195] показано, что при цементации таллия цинковой пьшью оптимальными являются следующие условия: рН = 3-4 (или 12 13), ? = 60°С. Таллий, так же как и индий, может быть успешно осажден из растворов различными амальгамами. В работе [ 196] показана возможность цементации таллия амальгамой натрия в неводных растворах. При этом установлено, что натрий нацело расходуется только на цементацию. В работах [ 197, 198] Дриведены результаты исследований цементации таллия амальгамой цинка, а в работе [ 199] амальгамой кадмия, причем содержание таллия в амальгаме достигало 7 %. После анодного растворения амальгамы получили таллий высокой чистоты (99,999%). Галлий извлек?1ют из растворов цементацией чаще всего амальгамой натрия либо галламой алюминия жидким сплавом таллия и алюминия. Впервые процесс цементации галлия галламой алюминия из щелочных алюминатных растворов бьш подробно описан в работе [ 200], где указывалось о возможности количественного извлечения галлия из растворов алюминиевого производства. Показано [ 200], что процесс в основном контролируется скоростью диффузии. Математическая модель процесса непрерывной цементации галлия галламой алюминия из растворов, содержащих 0,25 0,5 кг/м' Ga , предложена в работе [ 201]. Осаждению галлия галламой алюминия (1-3 % А1) из концентрированных растворов (100 170 кг/м' Ga) посвящена работа [ 202], в которой показано, что степень цементации галлия составляет 99,5 % при расходе алюминия, близком к теоретическому. Механизм цементации металлов жидкими галламами аналогичен механизму цементации их амальгамами. Германий из сульфатных растворов может быть количественно выделен цементацией цинком. При этом установлено, что в процессе цементации происходит попутное образование летучего гидрида германия GeH4, результатом чего являются значительные потери германия в процессе (до 20 40 %) [ 203]. Установлено, что выход гидрида германия увеличивается в присутствии меди и мышьяка. Обнаружено образование гидрида германия в щелочных растворах [ 204]. В работе [ 205] показано, что на цинковых пластинах степень цементации германия выше, чем на цинковой пьши. Сообщается о деполяризующей роли ионов меди при цементации германия железом и оловом иэ сернокислых растворов [ 206]. Предложено проводить цементацию германия амальгамой цинка [ 207]. Цементация амальгамами имеет ряд отличительных особенностей. Главными из них являются: деполяризующее действие ртути при разряде ионов осаждаемого металла и постоянство площади и харак 1 тера поверхности амальгамы в процессе цементации. Для металлов, образующих со ртутью амальгамы, активность восстановленной формы их оказывается намного меньше единицы (aMe(Hg)*^l)В результате этого, как следует из приведенного ниже уравнения, потенциал разряда ионов металла как бы облагораживается, или иначе, металл смещается в ряду напряжений в положительную сторону и занимает несвойственное ему место. Потенциал, при котором происходит разряд ионов осаждаемого металла на поверхности амальгамы, при диффузионном контроле процесса может быть рассчитан по уравнению ^ =-In гР *M"(Hg) RT_ zF ln[l-T^], (109) лр активность металла в растворе; '^Me(Hg) ~ активность металла в амальгаме; i действующее значение цементационного тока; ' пр предельный ток разряда ионов металла; _ стандартный потенциал металла^ с учетом образования интерметаллических соединений со ртутью; "Р*о = Vo --^ (ДС-изменение энергии Гиббса при образовании интерметаллического соединения;i^o -стандартный потенциал металла). Облагораживающее действие ртути на потенциал разряда ионов металлов позволяет осаждать из растворов амальгамной цементацией металлы, находящиеся в ряду напряжений левее водорода, со значительным выходом по току, или иначе, при небольшом избытке металла-цементатора. Это явление связано с изменением соотношения токов разряда ионов водорода и металла в пользу последних. При этом следует учитывать и то обстоятельство, что перенапряжение вьщеления водорода на ртути довольно велико. Растворимость ряда металлов в ртути при 25°С, % (по массе), следующая: 57,53 In; 44,16 Т1; 5,90 Cd; 2,18 Zn; 1,99 Pb; 1,67 Bi ; 1,28 Ga ; 0,72 Sn; 0,64 Na ; 0,46 K; 0,3000 Ca ; 0,1310 Au; 0,0425 Ag; 0,0025 Cu; 0,0020. Al. Растворимость железа, кобальта и никеля в ртути является ничтожно малой и составляет около 1,0 10"* % (по массе). Вопросы цементации металлов амальгамами наиболее подробно освещены в работах [ 208 210]. На практике для цементйцри чаще всего используют амальгамы натрия и цинка. Натрий, например, образует со ртутью амальгамы следующего состава: №Hg4,№Hg2,№Hg,Na sHga, Na jHg [ 211]. Одним из недостатков амальгамного способа цементации является сравнительно низкая скорость процесса, связанная с малой величиной площади поверхности амальгамы по сравнению с высокодисперсными порошками, используемыми в обычной цементации. Другой недостаток амальгамного спосс^ цементации связан с необходимостью предпринимать специальные меры предосторожности по технике безопасности при работе со ртутью. 71 70
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 33 34 35 36 37 38 39... 56 57 58
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
