Следует отметить также, что при
погружении в какой-либо электролит двух взаимно контактирующих
металлов они образуют гальваническую пару с определенной
разностью потенциалов. В этом случае в рассматриваемой системе
самопроизвольно разовьется процесс растворения металла, обладающего
более отрицательным электродным потенциалом. Этот металл станет
анодом и будет посылать свои ионы в раствор электролита, а другой ■—
катодом и в присутствии первого металла в электролите растворяться не
будет. Если такую контактную пару погрузить в электролит, то цинк будет
растворяться быстрее железа (электродный потенциал цинка более
отрицателен).
Гальванические пары при коррозии
образуются не только между отдельными участками контактирующих металлов с
разными электродными потенциалами, но также и между микроскопически
малыми кристалликами одного и того же сплава, если они различаются по
химическому составу и физическим свойствам.
На поверхности неоднородного по
строению сплава при погружении в электролит образуются микроскопически
малые анодные и катодные участки, между которыми возникают
микроскопические и даже суб-микроскопические гальванические процессы,
приводящие сплав к коррозионному разрушению. В ряде случаев коррозионное
разрушение металлов может проникать очень глубоко и идти по границам
раздела зерен (межкристаллическая коррозия).
Так, высокохромистые стали
подвержены межкристаллической коррозии. Фазы, обогащенные хромом, имеют
положительный потенциал, а фазы, обедненные хромом (границы зерен) —
отрицательный. Между этими фазами в электролите образуются
микрогальванические пары, и начинается интенсивное окисление (разрушение)
фаз, обладающих меньшим потенциалом.
Такая коррозия очень опасна, так
как по внешнему виду ее обнаружить очень трудно. Сталь постепенно
теряет металлический блеск; резко снижаются ее механические
свойства.
Таким образом, электрохимическая
коррозия — это разрушение сплава, сопровождающееся появлением
электрического тока в результате работы множества микрогальванических
элементов на корродирующей поверхности металла. Многие детали в
условиях эксплуатации подвергаются одновременно разрушающему воздействию
коррозии и механической нагрузки. Растягивающие напряжения увеличивают
скорость коррозии вследствие разрушения защитной пленки и образования
трещин.
