где m - масса образца,
C1, C2 - средняя теплоемкость образца при
температурах выше и ниже точки превращения, ^ и tjj - конечная и
начальная
температура калориметра, Ск - полная средняя
теплоемкость калориметра,
Q - тепловые потери
калориметра в окружающую среду (находятся по специальным
таблицам).
Погрешность измерения q
возрастает с повышением ^р, так как при
этом доля теплоты превращения
уменьшается по сравнению с общим количеством теплоты, выделяемой
образцом при охлаждении. Возможности рассмотренного метода ограничены,
поскольку режим охлаждения в калориметре вполне определенен и может
быть изменен только путем замены жидкости.
Для предотвращения испарения
калориметрической жидкости применяют «ледяные» калориметры,
содержащие воду со льдом. Количество расплавившегося льда определяют по
уменьшению объема смеси.
Прямая калориметрия не
применяется для изучения превращений в твердых металлах и сплавах,
характеризующихся малыми тепловыми эффектами. Для этой цели
разработаны другие методы, описанные ниже, обладающие большей
чувствительностью и точностью.