толщину
силицидной пленки. В соответствии с рис. 141, при температуре 1800° С,
например, можно нанести пленку толщиной 25 мкм уже за 40 сек. Срок службы
силици-рованной молибденовой проволоки при нагреве на воздухе сильно
зависит от толщины пленки. Так, например, молибденовую проволоку диаметром
2 мм с силипидным
покрытием толщиной 100 мк можно нагревать на
воздухе примерно в течение 100 ч при 1700° С (рис. 142).
Покрытия толщиной свыше 250 мк склонны к
трещинообра-зованию. Слой «окалины», образующийся при нагреве силицидного
покрытия на воздухе, представляет собой, по-видимому, кварцевую пленку, в
которой растворены переходные низкие окислы молибдена. Трещины,
возникающие в некоторых случаях при термоударах, вновь смыкаются в
результате «самозалечивания» пластичного кварцевого покрытия благодаря
быстрому испарению окислов молибдена [243, 244]. Силицирование дает
возможность использовать молибден в тех случаях, когда его приходится
нагревать в окислительной атмосфере, например в конструкционных деталях
ракет. Относительно высокие температуры силицирования, однако,
вызывают нежелательную рекристаллизацию молибденовой основы. С
трудностями связана также и проблема окантовки.
Недавно
разработан метод силицирования [245]1, согласно которому
фасонные изделия из молибдена могут быть с успехом силицированы из ванны
Си—Si или Си— Sn—Si при температуре ниже их температуры
рекристаллизации. Благодаря более низкой температуре
силицирования этот метод является, по-видимому, более
перспективным, чем газовое силицирование молибдена
[246].
Силицидные покрытия на
таких тугоплавких металлах, как молибден, вольфрам, ниобий и сплавы
на их основе, имеют большое значение при защите от окисления сопел
ракет, изготовленных из этих металлов [19, 42, 240—243,
247—259].
В системе
Mo—Si существуют соединения Mo3Si, Mo5Si3 и MoSi2. Наибольшее
значение из них имеет MoSi2 как окалиностойкий материал
[11, 243, 244,
261]. Он обладает свойствами металла и, как все интерметаллические
соединения, относительно хрупок. Структура