В полисульфидном олигомере можно
условно выделить три химически активных центра, по которым происходят
химические превращения: концевые меркаптанные группы, полисульфидные
мостики и эфирные звенья, содержащиеся в главной цепи.
где R -
СН2-СН2-0-СН2-0-СН2-СН2; R1 -
углеводородный остаток разветвляющего агента
1,2,3-трихлорпропана.
В полисульфидных звеньях атомы
серы не равноценны — с уменьшением межатомных расстояний снижается
реакционноспособность полисульфидных звеньев. Возрастание расстояния
между атомами серы имеет место при увеличении числа последних в
полисульфидном звене. Поэтому полимеры с высокой степенью сульфидности
более реакцион-носпособны по сульфидным звеньям.
Анализ литературных данных
показал, что тиоколы оказывают положительное влияние на процесс
вулканизации непредельных каучуков и комплекс свойств получаемых
резин.
Положительная роль тиоколов в
качестве ингредиента резиновой смеси заключается в следующем:
— Тиоколы хорошо
диспергируются в резиновых смесях при их изготовлении, при этом они
могут выполнять роль пластификаторов, облегчая процесс изготовления
смеси и ее последующей переработки. Уменьшается опасность преждевременной
вулканизации.
— Процесс вулканизации с
участием тиокола протекает более мягко, что дает возможность повышать
температуру и вулканизовать толстостенные изделия.
— Тиоколы повышают стойкость
вулканизатов к механическому и тепловому старению.
Механизм участия тиоколов в
процессе вулканизации заключается в образовании радикалов при распаде
полисульфидных связей главной цепи. Помимо этого возможно взаимодействие
каучуков с тиоколами с участием концевых сульфгидрильных групп. Эта
реакция может приводить как к модификации каучука, так и к его
сшиванию.
Таким образом, модификация белых
саж тиоколами является реальным путем получения наполнителя для
создания экологически безопасных шин с высоким комплексом
эксплуатационных свойств.
