лярного электролита и его
количества, что несомненно должно отразиться на физико-химических
характеристиках полиэлектролита и, как следствие, будет играть важную
роль при подборе условий применения водорастворимых полимеров в виде
водных растворов.
В качестве примера можно
рассмотреть гидродинамические свойства
поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата в зависимости от
параметров среды. Такие свойства вызывают интерес в связи с
возможностью прогнозирования флокулирующей способности данного
полимера в различных условиях. В качестве объекта исследования
использовался поли-1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфат с молекулярной
массой -4,45 • 106, полученный самопроизвольной полимеризацией.
С целью подавления эффекта полиэлектролитного набухания, измерения
характеристической вязкости проводили в 0,05 М растворе бромида
калия.
Область оптимальных значений рН,
при которых характеристическая вязкость мало изменяется, лежит в интервале
3...7,5. Изменение рН раствора вызывало резкое снижение
характеристической вязкости при рН < 3,0 и > 7,5. Причем в щелочной
области происходит более плавное изменение вязкости по сравнению с ее
скачкообразным изменением при рН < 3,0.
Зависимость характеристической
вязкости от температуры имеет сложный характер. Существенное увеличение
размеров макромолекул П-1,2-ДМ-5-ВПМС происходит в интервале температуры
Ю...25°С .
Сопоставление размеров
макромолекул показывает, что размеры клубка поли-1,2-ДМ-5-ВПМС в
состоянии полиэлектролитного набухания почти в 4 раза превышают эти же
величины при полностью подавленной ионизации. В условиях подавления
полиэлектролитного набухания изменение рН вызывает изменение размеров
макромолекулы на 10... 15%, в то время как увеличение температуры приводит
к полуторакратным изменениям параметров.
Наличие заряженных групп на
полимерной цепи сказывается не только на гидродинамических, но и на
электрохимических свойствах растворов полиэлектролитов. В отличие от
простых низкомолекулярных электролитов эффекты, создаваемые
взаимодействием заряженных ионов в полимерных электролитах, не исчезают
при бесконечном разбавлении. В сильно разбавленных растворах часть
противоионов ассоциирована с полиионами под действием сильного
электростатического поля, создаваемого полиионами с высокой
плотностью фиксированных зарядов.
Таким образом, размер
макромолекулярного клубка в случае водорастворимых полимеров
определяется не только молекулярной массой и
