обычно имеют винильную группу,
которая и является реакционным центром. Поэтому ассоциация таких мономеров
ведет, как правило, к резкому и нелинейному росту скорости полимеризации
при повышении начальной концентрации мономера выше некоторого критического
значения. Это значение отвечает ситуации, когда концентрационные
условия начинают благоприятствовать гидрофобным взаимодействиям,
сближающим и фиксирующим двойные связи в выгодном для реакции роста
положении. Типичная ситуация для полимеризации в таких условиях -повышение
значения порядка реакции полимеризации по концентрации мономера от 1 до
1,5 и более.
В случае мицеллообразующих
мономеров зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера
не является однозначной. Действительно, формирование
мицелл-ассоциатов мономера происходит уже не за счет сближения двойных
связей, а в результате гидрофобных взаимодействий между
длинноцепочечными углеводородными фрагментами. Причем, в зависимости от
концентрации мономера происходит формирование мицелл различной
архитектуры. Ассоциаты различного строения не являются кинетически
однородными при полимеризации. В некоторых ассоциатах двойные связи
занимают кинетически выгодное положение для протекания реакции роста,
в то время как другие архитектуры затрудняют полиприсоединение. В
результате зависимость скорости полимеризации от концентрации
мономера характеризуется наличием как возрастающих участков, так и
убывающих, разделенных абсциссами, соответствующими различным критическим
концентрациям мицеллооб-разования (ККМ).
Таким образом, особенности
радикальной полимеризации водорастворимых мономеров связаны с
действием ряда факторов, приводящих к изменению реакционной способности
мономеров и радикалов роста при образовании Н-комплексов с молекулами
растворителя, изменении ионизационного состояния, а также за счет
образования кинетически выгодных или невыгодных ассоциативных
образований в растворах.
Физико-химические свойства
растворов водорастворимых полимеров
Эффективность использования
водорастворимых полимеров в качестве регуляторов дисперсности определяется
молекулярными характеристиками полимера и особенно
молекулярно-конформационными параметрами макромолекул в водных
растворах [5]. Состояние макромо-
