Новые материалы
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 615 616 617 618 619 620 621... 734 735 736
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом, приведенное
уравнение может использоваться для анализа сополимеризации ионогенных и
комплексносвязанных мономеров и определения эффективных констант
сополимеризации, зависящих от условий эксперимента.
Влияние природы реакционной среды
можно рассмотреть на примере сополимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС с
2-метил-5-винилпиридином (2-М-5-ВП) и метилакрилатом (МА) в различных
растворителях. В этом случае с увеличением концентрации воды в
водно-метанольных растворах уменьшаются скорость сополимеризации и
величины и /"2ЭФ. Особенно сильно уменьшается
значение /-,3*, т. е. относительная скорость реакции
1,2-ДМ-5-ВПМС со «своим» радикалом резко снижается (табл.
9.5).
Действительно, при увеличении
содержания воды молекулы 1,2-ДМ-5-ВПМС диссоциируют, и электростатическое
отталкивание одноименно заряженного радикала и мономера должно
приводить к падению элементарной константы к{1
и, следовательно, эффективной константы /у4*. При
добавлении бромида натрия, то есть при повышении вероятности
образования ионных пар, наблюдается возрастание величины
л,3*.
В случае сополимеризации с МА
эффект значительно меньше, так как падение = ки/к12
в результате уменьшения к^
компенсируется уменьшением константы кх2,
характеризующей взаимодействие одноименно поляризованных
радикала 1,2-ДМ-5-ВПМС и мономера МА. Возрастание эффективной константы
г2^
при переходе к более полярным средам объясняется,
по-видимому, уменьшением константы скорости к1х
взаимодействия одноименно поляризованных радикала МА
и |
|
|
|
|
|
Таблица 9.5. Параметры
сополимеризации 2-М-5-ВП и МА
с 1.2-ДМ-5-ВПМС (М2) в различных
растворителях |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3ОН
СН3ОН :
Н20 = 4:1 СН3ОН : Н20 =1:1 СН3ОН
: Н20 = 1:1 + nabr
СН3СООН СН3ОН (абс.) СН3ОН+Н20
(1:1) |
1,2-д
0,58 ± 0,05 0,54 ± 0,04
0,30 + 0,02 0,40 + 0,10
1,2-0,27 ±0,11 0,50 ± 0,10
0,75 + 0,06 |
М-5-ВПМС +
0,98 ±0,15 0,42 ± 0,05
0,01 ± 0,01 0,20 + 0,05
ЦМ-5-ВПМС +
0,37 ±0,12 0,21 ± 0,09
0,15 ±
0,04 |
ИБП
0,57 0,23 0,003
0,08
МА
0,10 0,11
0,11 |
|
|
|
|
|
|
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 615 616 617 618 619 620 621... 734 735 736
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
