Новые материалы
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 612 613 614 615 616 617 618... 734 735 736
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ СО СПЕЦИАЛЬНЫМИ
СВОЙСТВАМИ |
|
|
|
|
|
их реакционную способность. В
этом случае реакционная среда существенно влияет на распределение
электронной плотности в мономере и макрорадикале из-за изменения
ионизационного состояния ионогенных групп. Последнее во многом определяет
характер межмолекулярных и внутримолекулярных электростатических
взаимодействий и конформаци-онное состояние макрорадикалов, что также
влияет на их реакционную способность.
Влияние природы растворителя на
кинетические параметры полимеризации ионогенного мономера можно
рассмотреть на примере 1,2-ди-метил-5-винилпиридинийметилсульфата
(1,2-ДМ-5-ВПМС). Данные, приведенные в табл. 9.3, показывают, что с
увеличением полярности растворителя в ряду уксусная
кислота-метанол-вода, скорость гомополи-меризации 1,2-ДМ-5-ВПМС
несколько снижается.
Снижение скорости происходит так,
как при переходе к более сольва-тирующему растворителю (СН3СООН—СН3ОН—СН3ОН+Н2О). Заметно снижается
как константа роста, так и константа обрыва цепи. Отношение kp/k®'5 при этом также уменьшается (табл.
9.4). |
|
|
|
|
|
Таблица 9.3. Скорость
полимеризации 1,2-ДМ-5-ВПМС |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
£
У- 105, моль/(л-с)
[М]0 = 1,33 моль/j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
|
|
|
|
|
Таблица 9.4. Константы роста и обрыва цепи при полимеризации
1.2-ДМ-5-ВПМС в различных средах |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3СООН
СН3ОН
Н20:СН3ОН
(1:1) [М]0 = 1.33 моль |
13,8+0,9 4,6±0,8
2,2±0,2
/л; [ДАК] = 0 |
0,6l±0,08 0,107+0,019
0,083±0,016
,001 моль/л; |
0,4+0,9 1,6±0,3
5,7±0,9
длина волны |
58+15 9,8+3,0
1,7+0,7
365 нм; t = 2'. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 612 613 614 615 616 617 618... 734 735 736
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |