в глубь
сферолитов, причем полного расплавления сферолитов не удавалось
зафиксировать даже при очень больших временах
озвучивания.
Наиболее
интересное теоретическое объяснение разогрева пластмасс при циклическом
деформировании и существования критической температуры дано в работах
С. Б. Ратнера и сотрудников [87—89]. Разогрев рассматривается в этих
работах как результат превышения гистсрезисиого тенлоприхода Q+ над
теплопотерями в окружающую среду Q~. Если положить, что
теплофизические свойства и химический состав полимера не меняются при
циклическом деформировании, то количество тепла, выделяемого в
единице объема за один цикл нагружения, будет пропорционально
работе деформации:
(II. М)
где а0 и е0 —
амплитуды напряжения и деформации; б — сдвиг фаз между
ними.
Для
различных видов нагружения соотношение (П.И) принимает вид:
Следовательно,
зависимость теплоприхода от температуры разогрева при различных видах
нагружения будет определяться зависимостью sin б и динамического модуля
упругости É
от температуры. Известно, что эти зависимости
характеризуются максимумами на кривых механические потери —
температура или минимумами на кривых модуль упругости — температура,
соответствующими процессам молекулярной релаксации
полимеров.
Б аморфных
полимерах в принципе могут проявляться пять областей молекулярной
релаксации [90], связанных со следующими типами движений: 1) а-переход —
основной релаксационный процесс, связанный с изменением сегментальной
подвижности; 2) (З-пе-реход, связанный с подвижностью боковых групп; 3)
у-переход, связанный с подвижностью отдельных атомных групп в основных
цепях; 4) у'-переход, связанный с движением отдельных атомных групп в
ответвлениях (или концевых атомных групп), и 5) б-пере-ход —
высокотемпературный переход, связанный с разрывом физических узлов
разной прочности. Некоторые исследователи считают, что б-переход связан с
движением полимерных цепей как единого целого [91].
Для
частично кристаллических полимеров также характерно проявление a-, рЧ у-, у'- и ó-переходов в виде
максимумов, природа которых аналогична рассмотренной выше для
аморфных полимеров. Кроме того, у частично кристаллических полимеров
при T>Tg проявляется область а'-релаксации,
обусловленная возникновением подвижности частей макромолекул,
находящихся в кристаллических областях в начале процесса плавления
(явление предплавлення). При более высоких температурах проявляется
область а"-релаксации, обусловленная движением более
крупных