Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 5 6 7 8 9 10 11... 75 76 77
|
|
|
|
стояния О — Н или по значениям эффективных зарядов на кислороде и водороде в координированной молекуле воды. Лнлич ПО, с. 76 — 84] обращает внимание на важную роль при гидролизе такого параметра, как характер связи Э—О, определяемом положением элемента Э в периодической системе, а также отмечает существенное влияние энтропии в образовании гидроксокомплек-сов и незначительное — энтальпии. Бурков [10] подчеркивает, что для металлов, ионы которых подвержены гидролитической полимеризации, формы многоядерных комплексов у различных катионов схожи, причем, видимо, образование сложных форм всегда проходит через стадию димери-зации. В зависимости от заряда иона формы димеров различаются: М2 + -М2(ОН)3 + , м3+-М2(ОН)24+, М4+-М2(ОН)1 + . Форма М2(ОН)г+ характерна для р-, й-, /-элементов (А13+, Ре3+, Ш3 + ), т. е. не зависит от электронного строения, а связана с зарядом, форма М2(ОН)3+ — для 5-, р-, ^-элементов (М§2+, РЬ2+, Ыа2+). Образование димеров посредством ОН-мостиков связано с донорной способностью кислорода ($р3-гибридизация). .Поэтому возможны группировки: н нн '*-о--*''\^' АА і иIII Наиболее устойчива группировка II, хотя для ряда элементов обнаружены и другие формы [Си(ОН)1+, СиОН3+, Ве2(ОН)1+ ВеОН* + ]. Конденсация и образование двуядерных комплексов протекают по следующим схемам: для М'+ ['Н20)„_,М—ОН] + + [НОН—М(Н20)„_,]2+ -* -* [(Н,0)"-.М—ОН—М(Н20)„_,]5+ + НгО для М*+ Г/°н 1+ Гнон\т+ Г/°н\Т+ -|^ (Н20)„_2М^ ^М(Н20)"_21 + 2Н20 для М4+ Г/ОН "|2+ гНонч-.1+ I (Н20)„-зМ^-Н0Н I +| НО-^М(Н20)„_3 —* /ОНч-.5 + (Н20)„_зМ^ОН-^М(Н20)л_з +зн2о Для катионов М3+ в растворе существуют также полиядерные комплексы М4(ОН)б+ и М6(ОН)?2+, для катионов М4+ — М4(ОН)|+ и Мб(ОН)?5+. Следовательно, более вязкие растворы легче получить, растворяя соли, катионы которых склонны к гидролитической полимеризации и имеют высокий заряд. Правда, при этом следует учитывать и второе необходимое условие — наличие хорошей растворимости исходных солей. Поскольку хорошей растворимостью обладают нитраты и хлориды, обычно ими и пользуются. Бурков [10] обращает внимание на то, что заряд иона определяет форму образующихся при гидратации и гидролизе катионов, так как даже для одного элемента в разных валентных состояниях формы различны: Ре2+—Ре2ОН3+, Ре3+—Ре2(ОН)4+. Устойчивы только те полимерные комплексы, у которых определенное отношение числа гидроксильных групп к числу атомов металлов р1ц (гидроксильное число) — рис. 1. Связано это с тем, что системы стремятся к постоянному отношению числа отрицательно заряженных групп на единицу заряда металла — правило зарядовой устойчивости. Формирование полиядерных гидроксокомплексов обусловлено [13, с. 65—93] особыми свойствами центрального иона и гидрок-сильной группы — высокой донорной способностью кислорода и возможностью для него 5р3-гибридизации. Считают [11, с. 96], что образование димера происходит за счет водородной связи: н н ,2(т-1) + I,0--н—о.г [2(Н20)„_,МОН] [о-н-о."1 (н2о)„_2м/':М(н20)„_2 н н Димер в результате дегидратации может вызывать образование оловых соединений: Н ^п!("-1) + [М2(ОН)2(Н20)2(л-,)]2С'"-"+ ^ I (Н20)„_2м/ \М(Н20)„_2 I +2НЮ Г А Т (Н20)„_2М/ М(Н20)„_2 I ? 1 I Н Последующая протолитическая диссоциация координирующих ион металла молекул воды приводит к формированию более сложных полимерных частиц. В растворе появляются полиядерные образования, рост которых вызывает формирование предзародышей, а затем и частиц коллоидных размеров. Эти процессы рассмотрены в работе [10, с. 68].
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 5 6 7 8 9 10 11... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
