Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 4 5 6 7 8 9 10... 75 76 77
|
|
|
|
Кроме того, в качестве клеев, составляющих особую группу, можно использовать неорганические концентрированные растворы кристаллогидратов, содержащие ассоциаты и предзародышевые группировки и являющиеся структурированными растворами. Возможны два варианта: а) растворение кристаллогидратов до концентраций, близких к насыщению; б) растворение многоводных гидратов в собственной кристаллизационной воде. Интересна также группа неорганических клеев, получаемая растворением водорастворимых неорганических смол. В этом случае возможно доводить систему до меньшей степени полимеризации и сразу получать клей. Таким образом, эта группа тесно смыкается с системами, которые превращаются в клей путем реакционной полимеризации. Чтобы получить клей, необходимо обеспечить не только протекание процессов полимеризации в растворе, но и достижение нужной концентрации раствора. Поэтому необходимо пользоваться хорошо растворимыми солями. Для того чтобы клей был водостойким, необходимо, чтобы цементирующие фазы были нерастворимы. Следовательно, должен быть механизм, переводящий хорошо растворимые соединения в нерастворимые. Это достигается: а)введением в систему отвердителя — умеренно растворимого соединения, поставляющего в систему ион, который с полимерными образованиями формирует нерастворимые соединения (например: раствор щелочных силикатов -|-Са2+ нерастворимые гидросиликаты кальция); растворы щелочных алюминатов и силикатов растворимы, но при определенных условиях могут создавать нерастворимые щелочные алюмосиликаты; б)переводом кислых растворимых солей в средние (рН, М); в)повышением с пени полимерности путем изменения рН, Д/ (поликонденсация), степени окисления компонентов связки (например, СгОз); г)увеличением степени конденсации за счет более глубокого гидролиза — переход гидроксокомплексов в нерастворимые гидроксиды вследствие изменения рН. Такие гидроксиды состоят из отдельных частиц, связанных мостиковыми водородными связями, и являются аморфной, студенистой массой. Аморфные гидроксиды склонны к упорядочению, в результате которого образуются более стабильные фазы, включая кристаллические [7]. Полимеризация по катиону. Выявление полимеризации гидроксокомплексов привело к формированию нового раздела координационной химии — химии неорганических гидроксополимеров, которые характерны [10] для большинства гидратированных ионов металлов за исключением щелочных и Са, Бг, Ва. Это открывает широкие перспективы для поискаи разработки новых неорганических клеев. Поскольку гидроксополимеры различных металлов отличаются по форме, структуре, заряду, клеи на их основе могут иметь широкую гамму свойств. При этом надо иметь в виду, что существуют ограничения, которые суживают возможности получения клеев — это растворимость (нужны концентрированные растворы) и склонность к формированию аморфизированных высокодисперсных фаз при отверждении (клеящие свойства более высокие у аморфных фаз чем у кристаллизованных). Следует стремиться к составам, из которых при отвердевании выделяют труднорастворимые соединения; это будет повышать и водоустойчивость клеев. Гидроксокомплексы образуются из аквакомплексов в результате реакции кислотно-основного равновесия при удалении протона из внутренней сферы комплексного иона. При таком подходе гидроксокомплексы являются слабыми кислотами. Гидроксокомплексы склонны к оляции: 2МОН -МОМ + ШО. Атом кислорода между двумя атомами металла М может быть про-тонирован, вследствие чего образуется гидроксо-мостик. Два металла могут быть связаны несколькими мостиками. Такая полимеризация приводит в итоге к образованию нерастворимого соединения. Полимеры из катионов образуются при обработке гидратированных катионов основаниями [11] Ре(Н20)Л++ОНРе(Н20)5ОН2+ + Н20 2Ре(Н20)5ОН -" [(Н20)5Ре—О—Ре(Н2ОЫ4+ + Н20 При нейтрализации димера [ (Н20) 5Ре—О—Ре (ШО) 4ОН] 3++ + Н+ возможна дальнейшая конденсация с образованием три-меров, тетрамеров и т. д. При росте полимера до размеров, когда его положительный заряд становится диффузным и появляется возможность осаждения, образуются гидратированные оксиды (РегОз-хНгО). Они и являются конечным продуктом. Структурными единицами полимерных оксидов являются тетраэдры или октаэдры, часто с двумя кислородными мостиками между каждой парой атомов металла. Поскольку одним из механизмов образования неорганических полимеров является гидролиз аквакомплексов, то такой процесс должен активироваться ионами металлов. В этом случае введением лигандов, образующих л-связи, можно активировать полимеризацию [12]. Анализ явлений гидролиза ионов металлов лежит в основе гидролитической полимеризации и получения широкой группы неорганических клеев. Гидролиз связан с деформацией молекул воды, контактирующих с ионами растворенных электролитов, а также с состоянием молекул воды вне гидратных сфер. Гидролизованные ионы металла оказываются способными к образованию полиядерных комплексов через ОН-мостики. Поляри зующую способность иона можно оценить ионным потенциалом — отношением степени окисления (зарядом) к радиусу катиона. Ослабление связи О — Н можно также оценить по изменению рас
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 4 5 6 7 8 9 10... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
