Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8... 74 75 76 77
|
|
|
|
Образование полимеров возможно в результате: а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б; полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов; в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул. Трехмерная структура может достраиваться и разветвляться, образуя микромолекулярный блок — огромную макромолекулу ("полимероид" [5]). При поликонденсации полимероиды получаются более неоднородными по строению сетки, чем при полимеризации. Особую группу составляют полиэлектролиты (поликислоты, полиоснования, полиамфолиты), включающие и кислотную, и основную группы. Полиэлектролиты образуют полимерное тело, причем функциональные группы могут быть введены в состав полимерного тела или при синтезе, или впоследствии дополнительными реакциями (сульфирование, аммонирование, фосфатирование). Макромолекулы могут образовывать истинные молекулярные растворы. При этом растворение высокомолекулярных веществ происходит самопроизвольно, и их растворы термодинамически устойчивы. Однако растворы полимеров близки по свойствам к коллоидным растворам, так как размеры макромолекулы сравнимы с коллоидными частицами [5]. Растворение полимеров — своеобразный процесс, поэтому следует ознакомиться с некоторыми его особенностями. Ковалент-ные связи, которыми соединены макромолекулы в полимере (сшитые полимеры), менее полярны, чем ионные, и следовательно, более устойчивы к действию воды. При растворении полимерных тел происходит разрушение решетки, и в результате образуются не ионы, а крупные осколки макромолекул. Полимеры-полиэлектролиты, например силикат-глыба, взаимодействуют с водой только в "жестких" условиях (гидротермальное растворение). При этом концевые и функциональные группы могут диссоциировать. Однако набуханию и растворению препятствует электростатическое взаимодействие молекул. Двух(Са, Д^) и поливалентные катионы в цепных и слоистых силикатах ограничивают набухание, а одновалентные ионы (Ц, №) обеспечивают их растворение. Неорганические клеи можно получать, растворяя полимерные соединения, такие, как БЮг, А1203, В203, имеющие разветвленную структуру. При этом для разрушения связей между молекулами используют активный растворитель — щелочь. Таким образом, трехмерные структуры переводят в линейные и получают растворы, содержащие полимерные анионные образования и мономерные катионы. Превращение двухи трехмерного полимера в линейный при взаимодействии с координирующим анионом протекает как реакция дегидратационной полимеризации. Поскольку неорганические полимеры — соединения, в которых ковалентная составляющая существенная, то полярности воды недостаточно и она как растворитель мало эффективна. Поэтому используют главным образом кислые или щелочные растворители, приводящие к разрыву связей М — О за счет протони-зации. Образование полимерной структуры в жидкостях возможно также на основе кооперативных явлений, например кооперативного характера водородных связей. Такие явления играют определенную роль в формировании вязких свойств фосфорной кислоты и связок на ее основе. Если растворитель вязкий (растворы фосфорной кислоты или щелочей), то в результате кинетической специфики время жизни ассоциатов должно существенно повыситься. Таким образом, применение вязких жидких сред— существенный компонент формирования клеев-связок. В этом случае связки можно формировать не только из соединений, являющихся неорганическими полимерами или полимеризующихся при растворении, но и из соединений, склонных давать при растворении ассоциаты. Полифосфорные кислоты содержат линейные макромолекулы — цепи фосфатных тетраэдров в сочетании с низкомолекулярными циклическими три-, тетраи гексаметафосфатами. Все эти образования соединены водородными связями в единую систему — вязкую жидкость, которую можно рассматривать как своеобразную связку. Вводя в такую структурированную жидкость катионный компонент или растворяя в ней оксиды и гидроксиды, можно получать неорганические клеи. Особенности получения связки. Концентрированные вязкие растворы неорганических полимеров, пригодные для использования в качестве клеев, можно получать растворением: 1)твердых полимеров или химически малоустойчивых стекол (к сожалению, последний способ пока слабо используется). Возможны варианты: а) растворение природных или синтетических полимеров — кварца или аэросила в щелочах; б) растворение полиэлектролйтов, например силикат-глыбы; 2)веществ, склонных к полимеризации; полимеризация возможна по катиону (кислые связки) или аниону (щелочные связки); 3)оксидов, гидроксидов или солей в ассоциированных жидкостях (например, в фосфорной кислоте) с образованием в результате реакций кислотно-основного взаимодействия растворов кислых фосфатов в фосфорной кислоте; одним из вариантов такого процесса является реализация окислительно-восстановительных реакций, например растворение металла в кислоте [6]. Для элементов с различной степенью окисления возможно образование как катионных многоядерных гидроксокомплексов (низшие ступени окисления), так и анионных. Реализация поли-меризационных процессов с участием окислительно-восстановительных реакций позволяет получать неорганические смолы [6].
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8... 74 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
