Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 46 47 48 49 50 51 52... 75 76 77
|
|
|
|
заряд поверхности. Концентрация этих видов центров связана с рН — в кислой области преобладают силанольные группы, способные образовывать водородные связи. Наличие отрицательных центров — центров адсорбции позволяет модифицировать поверхность катионными ПАВ и полимерами. Изменяя количество ПАВ, можно регулировать тип структурообразования — раствор или коллоидный раствор (при минимальной концентрации — коагуляционное сцепление частиц по лиофобным участкам). Гидрокарбонаты аммония и натрия вводят для повышения водостойкости материалов на основе растворов щелочных силикатов. Кислые соли ортофосфорной кислоты используют для повышения температуроустойчивости, механической прочности, кисло-тостойкости. Применение органических реагентов повышает адгезию жидких стекол, улучшает водостойкость и прочность материалов на их основе. В качестве модификаторов используют: А1(ОН)3, А1203, МёО, Мё51Р6, Са(ОН)2, ВаО, БЦОНЬ, 2.пО, 2г02, СаР2, Л^Р2, А1Р4, СиР2, 2пР2, 2гР2. Систематическое исследование модифицирования жидких стекол проведено Даниловым, Корнеевым, Морозовой на основе анализа физикохимии явления. По предложенной этими авторами классификации выделяют кислые добавки, понижающие щелочность и способствующие формированию полисиликатных ионов. К таким добавкам относят вещества, рН растворов которых меньше 11 (рН жидких стекол 11 —12) — неорганические и органические кислоты, кислые соли, пиросоли, соли слабых оснований. Так как гидроксид-ионы служат донорами электронных пар, к кислым добавкам относят также электронно-ненасыщенные соединения (кислотные оксиды, оксиды некоторых металлов, сложные эфиры). При введении этих добавок возрастает модуль жидкого стекла. Свободную пару электронов в растворимых стеклах имеет также ион [ = 51—О]-, способный взаимодействовать с ионами нещелочных металлов с образованием малорастворимых соединений. Однако при интенсивном перемешивании при растворении соединений поливалентных металлов образуется своеобразный однородный продукт — связка из аморфных силикатов металлов, что дает авторам возможность рассматривать соединения поливалентных металлов и как "кислые" добавки. На наш взгляд, все эти добавки приводят к образованию связок-золей и правильнее, может быть, их рассматривать как золеобразующие. Вторая группа модификаторов — осаждающие: оксиды, гидроксиды, соли, органические соединения поливалентных металлов, образующие силикаты с меньшей растворимостью, чем щелочные силикаты. На наш взгляд такого типа соединения должны рассматриваться не только как модификаторы, но и как осадители или вещества-золеобразователи. В зависимости от условий протекания реакции аморфные новообразования могут находиться в Столь тонкодисперсном состоянии, что раствор жидкого стекла не теряет агрегативную устойчивость. Далее выделяют высаливающие добавки, вызывающие перераспределение сольватной воды, что способствует полимеризации силикат-ионов и формированию низкоосновных щелочных силикатов. К высаливающим модификаторам относят нормальные соли щелочных металлов. "Нейтральные" электролиты могут отбирать от катионов и анионов часть сольватной воды, стабилизирующей раствор, что будет вызывать высаливание щелочных силикатов. Кроме того, будет изменяться распределение воды между катионами и анионами. Снижение сольватной оболочки у анионов будет способствовать их полимеризации и выделению кремнезема. В следующую группу входят гидрофильные добавки, связывающие физически или химически воду (вещества, образующие кристаллогидраты или тонкодисперсные наполнители, цеолиты), что, повышая концентрацию растворов щелочных силикатов, способствует полимеризации силикат-ионов. Сшивающие добавки — это органические соединения, способствующие за счет электронно-донорных групп сшиванию кремнекислородных олигомеров (спирты, простые эфиры, кетоны, амины, амиды — неионные водорастворимые соединения). Своими функциональными группами эти соединения связываются с гидрок-сильными поверхностными группами кремнекислородных олигомеров через водородные связи. Таким образом, полифункциональные 'органические соединения выполняют функции мостиков, сшивающих молекулы поликремниевой кислоты. Последней группой являются кремнийсодержащие вещества — активный кремнезем, силикатные стекла, галогениды кремния, фторсиликаты, силициды. Взаимодействуя с растворимыми стеклами, такие вещества повышают концентрацию силикат-ионов в растворе, что способствует полимеризации. Из этого интересного анализа вытекает, что часто трудно разделить модифицирование от отверждения щелочных связок. Однако становятся ясными широкие возможности для модифицирования свойств силикатных клеев. Модифицирование жидких стекол проводят как на стадии получения связки при растворении силикат-глыбы, так и введением добавок в готовое стекло. Для модифицирования жидких стекол используют органические жидкости, которые могут проявлять себя как ПАВ, улучшая взаимодействие клея-связки с наполнителем [136]. Жидкое стекло может за счет гидроксильных групп (ионный обмен) и координационной ненасыщенности кремния взаимодействовать с органическими соединениями. Так, молекулы триэтаноламина могут образовывать в результатеповерхностной реакции с атомами кремния кварцевого наполнителя сложные эфиры ==81—ОН + НО—СНг—СНг—Г^СНг—СНг—ОН)2 -" -=51—О—СНг—СНг—N (СНг—СНг—ОН) г + НгО По данным замера скорости протонной релаксации введение триэтаноламина интенсифицирует поликонденсационные процессы
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 46 47 48 49 50 51 52... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
