Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 41 42 43 44 45 46 47... 75 76 77
|
|
|
|
роксохроматов можно отнести к колебаниям группы СгО^", причем для гидроксохромата Ъх эта группа полос поглощения разрешается несколько лучше, так как в рассматриваемой области 7.x—О—Ъг имеет соответственное интенсивное поглощение. Для магнийсодержащей связки характерны полосы поглощения 710— 760 см"1, относящиеся к валентным колебаниям —ОН и —О, для гидроксохромата А1 — 620—750 см"1, относящиеся к валентным колебаниям А1—ОН и А1—О. При термической обработке сначала исчезают полосы 2000— 4000, 1600—1700 см-1, что связано с удалением кристаллизационной воды, при 500 °С — полосы поглощения в интервале 1000—1500 см"1 —в этой области происходит удаление гидро-ксид-ионов. При дальнейшей термообработке спектры отличаются углублением спада линий поглощения в интервале 600—1000 см"', что объясняется выделением оксидов соответствующих элементов. На основании результатов ДТА и ИК-спектрцскопического анализа, а также рентгеновских данных получены схемы термического превращения связок. Ниже в качестве примера приводится схема термического разложения А1: AlOH.CrO4-llH.2O '75 ° АЮНСг04-5Н20 + 6Н20 220 °С A10H.CrCv5H.20 -* А10НСг04 + 5Н20 480 °С 2АЮНСг04 -* А120з + Сг203 + Н20-4-1,502 2А10НСг04-11Н20 ——+ А12Оз4-Сг203+12Н20+1,502 Таким образом, основными продуктами термического разложения связок являются тонкодиспергированные высокоогнеупорные оксиды. В работе [133] гидроксохроматные связки получали растворением гидроксидов ряда металлов в хромовой кислоте с доведением рН до нужного значения. Известно получение алюмофос-фатной связки растворением металлического алюминия в фосфорной кислоте. Поэтому замена гидроксидов металлами должна упростить получение хроматных связок. Далее, включение окислительно-восстановительной реакции, видимо, должно способствовать получению полимеров с более высокой молекулярной массой, поскольку частичная регибридизация связей при конденсации может вызывать изменение степени окисления. Вводя в концентрированный раствор СгОз вещества-доноры электронов, можно будет добиться более высокой степени конденсации, чем у известных тетрахроматов. В качестве элементарных веществ — полимеризатов хромовой кислоты — использованы [133] некоторые 5-, ри (/-элементы. На основе Ъ\£ и А1 получены как клеи-связки, так и смолоподобные продукты. На основе 1х процесс было трудно реализовать. Хорошие результаты получены с В, С и Б. Менее интенсивно шла полимеризация с 1п и йе. Растворяя порошки V, Мп, Ре, Со, N1 в хромовой кислоте, удается получить растворы хромовых полимеров невысоких концентраций. Хорошими активаторами полимеризации являются Сг, Си, 2п. Так как хроматная система оказалась эффективной, были проверены аналоги хрома — молибден и вольфрам, давшие хорошие результаты. Таким образом, выявилось, что полимеризацию активируют и ^-металлы, имеющие наполовину заполненную оболочку (й5— Сг, Мо, XV), и металлы с полностью занятой ^-оболочкой (е(10 — Си, 2п). На этой основе мож"но предположить, что аналоги цинка и меди — соответственно кадмий и серебро — также могут выступать в качестве активаторов полимеризации. Из 5и р-элементов активируют полимеризацию вещества, для которых характерны в возбужденном состоянии ненасыщенные связи при линейной — или плоской — 5р2(В, А1, С) валентных конфигурациях. Для серы образование ненасыщенных связей наступает, видимо, за счет разрыва цепей —Б—Б— при плавлении. Синтез хромнеорганических связок и смолоподобных полимеров осуществляют введением элемента в хромовую кислоту з термостойких сосудах при нагревании и перемешивании. Процесс растворения з начальной стадии требует термической активации до 60—130 °С (табл. 10) в дальнейшем реакционная смесь саморазогревается. Начало реакции полимеризации фиксировалось по появлению, а' окончание — по исчезновению пузыреобразования в растворе. Время бурной реакции колебалось от 15—20 с в случае использования алюминия и бора до 2 мин при использовании цинка и вольфрама. Процесс идет более энергично с 5-, р-элементами и замедленно — с ^-элементами. При введении серы картина иная. Процесс реализуется только после доведения серы до плавления. Регулируя количество введенного в хромовую кислоту порошка-активатора, можно получать продукты различной степени конденсации: от вязких растворов до смолоподобного или остеклованного состояния. Оказалось, что не весь металл вступает в реакцию. Более полно усваиваются хром, медь, цинк, молибден, в меньшей степени — алюминий, магний, вольфрам. Следовательно, хотя реакция с й-элементами протекает менее энергично, содержится их в полимере больше. В ряду Сг, Мо, \У снижается мольная доля металла, вошедшего в состав полимера. Особым образом ведут себя В, С, Б — не входя в состав продуктов, они повышают степень конденсации системы до образования смолоподобных продуктов. Следовательно, для таких активаторов, как В, Б и С, можно предположить каталитический характер их действия. Как показывают данные о вязкости получаемых растворов, введение активаторов, мольная доля которых составляет 0,18— 3,08 %, интенсивно воздействует на процесс повышения степени конденсации А1, Сг, Э и Вольфрам (мольная доля — 0,18 %)
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 41 42 43 44 45 46 47... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
