Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 37 38 39 40 41 42 43... 75 76 77
|
|
|
|
растворы затем выпаривали до содержания соответственно А1203 — 25—27 %, Zr02— 31—35 % (при дальнейшем повышении концентрации растворы стеклуются). Нами разработан метод получения гидроксохлорида алюминия растворением технического гидроксида алюминия в смеси соляной и серной кислот. Количества исходных реагентов брали исходя из соотношения А13+/С1 —/SOf~ =5/24/1. В результате синтеза получается гелеобразный продукт белого цвета, что указывает на присутствие в нем кроме гидроксохлорида алюминия незначительного количества нерастворимых гидроксосульфатов алюминия. Как показали данные дериватографических исследований, наличие гидроксосульфатных примесей повышает температуру разложения связки с 290 до 420 "С. Дериватографическое исследование показало, что при нагревании разложение гидроксохлорида алюминия происходит в три стадии. На первой стадии (до 200 °С) теряется 2,5—3 молекулы кристаллизационной воды, но "каркас молекулы" еще сохраняется: на второй, быстро протекающей, стадии (200—250 °С) происходит более глубокое превращение с удалением молекулы HCl и 3—3,5 молекул кристаллогидратной воды. При этом выделяется теплота, каркас разрушается и образуется активный гидроксид алюминия, который затем постепенно дегидратируется при температуре от 260 до 450 °С. Выделить продукты превращения первой и второй стадии трудно из-за быстрого перехода одной в другую. Далее были сняты ИК-спектры исходного гидроксохлорида алюминия (ГХА) и продуктов, полученных после его термообработки до 140—150, 170—180, 260 и 600 °С. Термообработка состояла в нагревании исходной пробы со скоростью 6—7 °С/мин до заданной температуры и воздушной закалке (путем извлечения тигля из печи). Спектр исходной пробы характеризуется набором полос поглощения в интервалах частот 2000—4000 и 1200—1500 см""', а также более слабых (1750, 1650 и 1600 см-1), относящихся к различным колебаниям гидроксид-иона. Полосы в области 2000—4000, 1750, 1650 и 1600 см-1 присущи большинству кристаллогидратов, а также ряду гидроксильных соединений. Изменение частоты этих полос зависит от степени ассоциации ОН-. Известно, что группы ОН-, не участвующие в образовании водородной связи, имеют частоты валентных колебаний в пределах 3700—3800 см-1, которые смещаются в длинноволновую область при образовании ассоциатов. В пробе ГХА полосы валентных колебаний ОН-группы (3400; 3200; 2900 см-1) лежат в области, характерной для ассоциированных групп типа (ОНг)п, ОНз1", образующихся с участием водородной связи. Это и гидроксиды, и кристаллогидраты или свободная вода, растворяющая ГХА. Форма и положение полос в интервале 1200—1500 см-1 присущи ГХА и вызываются влиянием иона С1на колебания ОН-. Полосы в интервале 400—1200 см-1 можно приписать валентным или деформационным колебаниям связей AI—О и AI—ОН. При термической обработке проб сначала исчезают полосы около 2000—4000, 1750, 1650 и 1600 см-1, после 170—180 °С — полоса в интервале 1200—1500 см-1, присущая ГХА, которая после 150 °С еще сохраняется, но в очень размытом виде. Спектры после обработки при 180, 260 и 600 °С отличаются между собой только углублением линии поглощения в области частот 650—1100 см-1, объясняемым образованием v-Al203 и постоянной его кристаллизацией. Для гидроксохлоридоз циркония наблюдаемые в интервале 170—250 °С эндоэффекты вызваны удалением кристаллизационной воды. Экзоэффект при 280 °С объясняется кристаллизацией связки и дальнейшим удалением воды. Эндоэффект при более высоких температурах связан с удалением НС1, ОН^ и Zr02. Полученные ИК-спектроскопические данные коррелируют с данными ДТА, но при постадийном нагревании разложение собственно гидроксохлорида происходит при более низкой температуре— 150—170 °С, как на дериватограмме. Следовательно, термическое превращение ГХА зависит не только от температуры, но и от режима его термообработки. На основе этих данных разложение гидроксохлорида при нагревании протекает по схеме: 140 "С А12(ОН)5С1-6Н20 -уА12(ОН)5С1-4,5Н20+1,5Н20 гоо °с А12(ОН)5С1-4,5Н20 -"А1203-Н20 + НС1 + 5,5Н20 гоо—600 °с А120з-Н20 -" АЬОз + НгО 140-600 °С А12(ОН)5СЬ6Н20 -АЬ03 + НС1+8Н20 Связки-клеи на основе гидроксохлоридов кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия, получены в работе [44]. Такие связки являются аналогами гидроксохлоридной алюминиевой связки и относятся к группе кислых связок. Элементы с За(-орбиталями и Сс1 образуют хорошо растворимые в воде основные соли, дающие при растворении основные ионы [полимерные комплексы гп2(ОН)2+, Сс12(ОН)3+, №2(ОН)3 + ]. При повышении концентрации соли образуются более высокополимерные группировки. Получают связки растворением свеже-осажденных гидроксидов в НС1 при нагревании. Далее раствор концентрируют, выпаривая на водяной бане. Таким путем удается получить связки со степенью основности 15—50 % и плотностью 1,4 —1,8 г/см3. Повышение плотности связки увеличивает ее вяжущую активность. Связки на основе кобальта и меди оказались неустойчивы. Свойства некоторых связок приведены в табл. 7. Предложен способ получения гидроксохлоридов алюминия термолизом А1С1з-6Н20 [129]. Водный раствор продукта тер
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 37 38 39 40 41 42 43... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
