Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 32 33 34 35 36 37 38... 75 76 77
|
|
|
|
ческие полимеры известны для ионов Эп2+, РЬ2+, ЭЬ3"1", Вг3 , образующих о-связи в результате заполнения р-орбиталей. Следовательно, на основе гидроксосолей этих металлов могут быть получены вязкие растворы, которые можно использовать как связки, что для Бп и РЬ подтверждено экспериментально [80]. Набор связующих может быть расширен за счет концентрированных растворов гидроксосолей элементов подгруппы скандия. В ряду Зс/-элементов Эс—1п возрастает только число электронов на несвязывающих орбиталях. Несовершенство Зс/-экрана вызывает сильное уменьшение радиусов 45-орбиталей при переходе от Са к 2п. Поэтому можно предположить возможность использования ионных моделей при рассмотрении свойств связующих на основе З^-элементов. Особенно прочны связи Э—О соединений элементов IV группы, так как при переходе от элементов IV группы к элементам V и VI групп электроны начинают заполнять разрыхляющие орбитали. Кремний и его аналоги образуют большое число полианионов, поэтому можно ожидать получение вязких растворов-связок на основе соединений-аналогов кремния, что и было экспериментально подтверждено [104]. При переходе сверху вниз в группе периодической системы усиливаются металлические свойства, что должно было бы приводить к уменьшению полимеризации в растворе и ослаблению вяжущих свойств. В IV группе при переходе от Э1 к ве и Эп уменьшается электроотрицательность, усиливаются основные свойства элементов. Ослабление кислотных свойств проявляется в устойчивости полимерных анионов в растворе, высокий у кремния и невысокий у олова (связь Эп—О склонна к гидролитическому расщеплению). В связи с понижением устойчивости полианионов в растворе в этом же направлении следует ожидать уменьшения вяжущей активности растворов. Это подтверждено экспериментально [104]. В отличие от олова, свинец образует соединения с низкой валентностью более устойчивые, чем с высокой. Переход к низким валентностям сопровождается дальнейшим уменьшением электроотрицательности и усилением основных свойств элемента. Вследствие амфотерности гидроксида свинца можно предположить получение двух типов свинецсодержащих связок: кислых, содержащих полимерные катионные группировки, и щелочных — на основе плюмбитов. Рассмотрим приемы прогнозирования на ряде частных систем. Германий — аналог кремния, но при переходе от кремния к германию снижается устойчивость ионов в растворе. Следовательно, растворы германатов щелочных металлов могут быть использованы в качестве клеев-связок, однако такие связки должны быть менее устойчивыми, поскольку имеется корреляция вяжущей активности и энергии химической связи в цементирующих фазах [115]. Связки на основе германатов должны быть менее активны, чем силикатные. В периодической системе элементов часто наблюдается закономерность, согласно которой первый элемент группы обнаруживает свойства, схожие с элементом главной подгруппы следующей группы, второй с элементом побочной подгруппы той же группы, и, обычно, характерными для группы свойствами обладает только третий элемент. Эта закономерность распространяется на многие химические свойства. При переходе от А1 к С-а (и соответственно от Э1 к йе) в атомах появляются (/-электронные оболочки,-в связи с этим увеличивается электроотрицательность. С другой стороны, уменьшается возможность перехода р-электронов от кислорода к йа и йе на пустые 4с/-оболочки, поэтому оксид галлия и оксид германия, а также ионы галлия и германия в растворе обладают меньшей устойчивостью. В этом же направлении следует ожидать уменьшения устойчивости связок. Поскольку имеется зависимость между прочностью структур твердения и энергией химической связи и образующихся комплексных соединениях, наблюдается также и некоторое понижение активности связок по сравнению с силикатной и алюминатной. Галлий — аналог алюминия, проявляет амфотерные свойства, его гидроксид обладает более сильными кислотными свойствами, чем гидроксид алюминия. В растворах галлатов щелочных металлов возможны полимеризационные процессы типа поликонденсации. Так, предполагают [104], что поликонденсация в пересыщенных растворах щелочных галлатов может протекать по схеме: /С\ + )Са\— [ОМОНЫ2 но/ \cihJ [но/ \эн] л[Оа2(ОН)8]2-у [аа(ОНЬ]2„ + 2пОН Образование Оа(ОН)3 в качестве цементирующей фазы не обеспечит хороших вяжущих свойств, поэтому желательно отверждение связки вести путем введения в систему ионов Са2+, в результате чего будут образовываться кристаллогидраты галлатов кальция [104]. В основе получения кислых связок лежит образование полимерных основных солей, в частности, алюминия [116]. Из этого класса химических соединений вязкие растворы образуют основные соли Т1, Сг, Ре, 2т, Се. Возможность использования таких растворов в качестве клеев показана в работах [45, 117]. Так, известна полимерная природа солей хрома, откуда можно предположить, что растворы таких солей будут вязкими [82]. В заключение отметим перспективность работ в направлении получения клеев-связок для соединений Ре, N1}, V, Мо, XV, Эе. Большие перспективы имеются по линии использования редкоземельных элементов, клеи на основе которых, возможно, будут иметь ценные свойства. Мало пока делается по получению смешанных связок, а также модифицированию свойств клеев-связок. Практически не затронуты разработкой органо-минеральные клеи, в которых сочетаются преимущества различных групп клеев.
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 32 33 34 35 36 37 38... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
