Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 31 32 33 34 35 36 37... 75 76 77
|
|
|
|
ниями (в кДж) энергии разрыва одинарных, двойных и тройных связей [1111:пп .„ . Одинар Двойная Тройная ная связьсвязьсвязь 81---81222318377 Р--Р176377486 Б--Б205427 Переход двойных и тройных связей к одинарным с одновременной полимеризацией наиболее выгоден у кремния. Тикавый [51] отмечает, что уменьшение энтальпии — условие сдвига^рав-новесия в сторону процесса полимеризации. Количественной характеристикой Э—О связи является значение парциального заряда на кислороде [112] в оксидах, сопоставимое с константой гидролиза комплекса. Получение растворов неорганических полимеров со структурно-химических позиций рассмотрено Барвинок и Каса-бян [107]. При растворении пустоты частично заполняются ионными ассоциатами, что стабилизирует структуру воды. Это позволяет рассмотреть процесс получения растворов неорганических полимеров с позиций кристаллохимии ("плотнейшая упаковка", координационные числа, радиусы атомов и ионов) в соответствии с представлениями Бокия [112]. Такой подход использован при анализе растворимости, закономерностей проявления вяжущих свойств и принципов прогнозирования новых вяжущих систем [113, 114]. Получение связок сопровождается переходом от ажурной структуры раствора к плотной — к частичной упорядоченности дальнейшего порядка. Плавление веществ, обладающих в твердом состоянии рыхлой структурой, приводит к увеличению координационного числа, что влечет за собой рост плотности. Аналогично при получении и применении связующих увеличение координационного числа, ведущее к формированию более плотной структуры, повышает вяжущую активность. Межионное расстояние при комплексообразовании отличается от суммы радиусов катиона и лиганда по причине их сжатия. Так, более короткое расстояние наблюдается в тетрагональных комплексах меди. Поскольку оценка межионного расстояния затруднена, можно сопоставить его с расстоянием Э—О в оксидах. Получение связующих возможно в том случае, когда достигается наиболее плотная структура с минимальным расстоянием Э—О. Минимальным расстоянием Э—О отвечают: N¡(11), 2п(П), Mg(II), А1(Ш), Ре(Ш), Са(Ш). Действительно, связки, содержащие А1 (III) иMg(II) давно применяют в технике. Созданы связки на основе соединений N¡(11), 1п(П), Са(Ш) [44, 104]. Связки, содержащие Ре(Ш), ждут своих исследователей. При растворении веществ, сходных по составу, но неодинаковых по структуре, образуются различные по свойствам растворы, особенно, когда одна структура содержит изолированные ионы (например, раствор №2С03, а другая — цепочки или слои ионов (например, раствор №25Ю3 — традиционная силикатная связка). Это должно сказаться на свойствах клея. Комплексные бораты содержат различные полимерные группировки: в орто-боратах _о;в-°-в^.' в полиметаборатах| О I \в/ \о—%/ I Однако при образовании связок в растворе полимерные бораты разрушаются. Это приводит к слабой вяжущей активности борат-ных связок, обусловленной структурой борной кислоты, образующейся при гидролизе. В борной кислоте структурные единицы В(ОН)3 соединены между собой водородными связями и образуют близко расположенные параллельные слои, что не позволяет получить высокую прочность связок [46]. Гибридизация электронных орбиталей способствует полимеризации. При переходе от боратных связок к вольфрамоборатным координационное число бора возрастает (5р2-гибридизация в полиборатах, яр3— в вольфрамоборатах), что вызывает увеличение вяжущей активностью. При получении связующих растворением А1(ОН)3 полимеризация сопровождается увеличением координационного числа. Методом ЯМР на ядрах 2951 установлено присутствие в концентрированных растворах шестикоординированного атома кремния. В случае ^-элементов большей устойчивостью обладают комплексы с октаэдрическим окружением лигандов (^25р3-гибридизация) по сравнению с тетраэдрическим (яр3). При получении связующих необходимо учитывать искажение структуры. Соединения меди имеют сильно искаженную структуру, поэтому они перспективны для получения связующих как с точки зрения достижения наиболее плотной упаковки, так и по возможности формировать дополнительные связи. Критерием прогнозирования связок могут быть также особенности комплексообразования в растворе, в частности характер связи в комплексе и его устойчивость [107]. р-Элементы третьей группы присоединяют воду с образованием донорно-акцептор-ной связи, сильнее ее поляризуют и легко образуют ассоциаты с участием водородных связей. Особое место среди р-элементов занимает алюминий. Ион алюминия прочно связывает воду, что можно объяснить его малым радиусом и малой поляризуемостью электронного остова 2р6. На основе солей алюминия разработан ряд связок. Чем больше вклад ковалентной составляющей в энергию связи, тем более устойчивы полиоксиионы. Так, гидролити
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 31 32 33 34 35 36 37... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
