Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 30 31 32 33 34 35 36... 75 76 77
|
|
|
|
Причина различного поведения (комплексообразования) ионов в растворе обусловлена особенностями связи элемент — кислород (лиганды Н20, ОН-, О2-). По значению Дк (разница электро-отрицательностей элемент — кислород) становится ясным, что в этих группах существенно различается степень ионности связи Э—О. Для ионов 1-й группы она составляет 86—90 %, для 2-й — 30— 50 %, для 3-й — 50—80 %. Группы разделяют также по константе гидролиза. Для элементов 1-й группы lgP=13\14, для 2-й — lg(30, для 3-й — lgp = 0-=13. Ассортимент связок (по свойствам) может быть расширен путем модифицирования уже существующих. Известно [105] модифицирование кислых алюмофосфатных связок. В этом случае модификацию осуществляют по катиону — в связку дополнительно вводят хром. Однако модифицирование алюмофосфатной связки возможно, видимо, и по аниону, например путем введения М0О3, V2O5. Использование этого приема, однако, еще мало распространено. Особое место занимают щелочные растворы гидроксосолей с гетероатомами в анионе (А1—О—Si), например щелочные растворы алюмосиликатов. В этом случае вследствие анионной конденсации будут образовываться (при изменении рН среды) нерастворимые силикаты, что и позволяет использовать такие системы в виде связок [106]. В то же время можно предположить, что наличие в жидком стекле анионносиликатных комплексов (алюмосиликатных, титансиликатных, цинксиликатных и т. д.) может значительно изменить его свойства. Возможность совместного присутствия в щелочном растворе комплексов такого типа определяется нижеперечисленными факторами: 1. Ограниченной областью рН раствора, внутри которой сосуществуют оба рассматриваемых комплекса. 2. Отсутствие химического взаимодействия, приводящего к образованию конденсированных нерастворимых соединений в этой области рН. 3. Концентрационными пределами, внутри которых реализуются стабильные полимерные группировки в растворе. Теоретически таким условиям могут удовлетворять растворы силиката натрия, содержащие комплексные гидроксоанионы типа [А1(ОН)4р, [А1(ОН)4(Н20)2]-, [Ga(OH)4]-, [Ga(OHb-.(Н20)2р, [Zn(OH)4]2-, [Cr(OH)6]3-, (Сг(ОН)5(Н20)]2-, [Со(ОН)4]2-, [Sn(OH)6]2-2 [Pb(OH)6]2-, [Ве(ОН)4]2-, а также оксоанионы типа: FeOf , МпО2. , CrO2 , Сг202 , NbgOig , Та60?9-, ТЮ§-, V01-, Mou2-, W042-, Р03Г, SO2", NO3-. Ионы таких типов в высокощелочной среде могут или существовать в свободном виде, или входить в состав сложных анионов гетерополикремниевой кислоты, которая при снижении щелочности раствора должна конденсироваться в виде свободной кислоты или ее соли (алюмосиликаты натрия). Таким образом, модифицирование растворимого стекла возможно не только путем введения алюминатных растворов, но также в частности, и тита-натов, молибдатов, станнатов, хроматов, манганатов. Принято считать невозможным сосуществование растворов силиката и алюмината натрия при высоких концентрациях 5Ю2 вследствие образования нерастворимых алюмосиликатов натрия, однако на основании наших данных такой алюмосиликатный раствор оказался в определенных условиях достаточно стабильным [77]. Как отмечено выше, для прогнозирования пригоден не только метод аналогии. В серии работ Барвинок, Сычева, Касабян [107] учитываются периодичность свойств элементов, особенность и энергия связи в соединениях, растворимость соединений. Элементы V и VI групп проявляют способность к образованию конденсированных кислот при понижении рН растворов, содержащих простые анионы этих элементов (типа Э04~). Фосфор — элемент V группы, образует тетраэдры Р04 с участием йл — рл-связи при условии максимальности числа свободных с/-орбиталей [108]. В результате конденсации образуются полии гетерополикисло-ты; поликислоты — конденсированные фосфаты, арсенаты, сульфаты и анионы кислот на основе металлов побочных подгрупп — ванадия, хрома и молибдена. Устойчивость полимерных, линейных и циклических метаи полифосфатов [108] позволяет получать на их основе связки. Алюмофосфатные растворы содержат главным образом анионный комплекс [А1 (НР04) 3] 3~ [40]. Кроме того, возможно присутствие в вязких алюмофосфатных растворах полимерных молекул с разветвленной пространственной структурой [109]. В установлении полимеризационного равновесия, в частности в растворах фосфорной кислоты, существенную роль играет природа и свойства лигандов-металлов, связанных с центральным атомом аниона. В формировании фосфатных связок существенное значение имеет вязкость самой кислоты, определяемая Н-связями. В ряду солей различных катионов сила водородных связей растет с увеличением электроотрицательности металла [НО]. Следовательно, вяжущая и адгезионная активность фосфатных связок в ряду — 2п — А1 — Сг должна возрастать. Для силикатных же и алюминатных связок должно сказаться различие электроотрицательности центрального атома (у Э1 больше, чем у А1) — увеличение ионности связи 51—0 по сравнению с А1—О. Как уже отмечалось, способность соединений кремния поли-меризоваться обусловлена наличием свободных Зй?-орбиталей, обладающих акцепторными свойствами и принимающих участие в образовании л-связей. Считают [99] целесообразным при рассмотрении процесса полимеризации по аниону учитывать данные по энергиям связи. Большие координационные числа кремния по сравнению с углеродом связывают с уменьшением энтальпии при реакции: 25Ю = 51202. Выгодность полимеризации молекул в случае Э, Р и особенно Б1 находится в соответствии со значе
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 30 31 32 33 34 35 36... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
