Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 26 27 28 29 30 31 32... 75 76 77
|
|
|
|
Гелеобразование осуществляется в результате агрегации с образованием рыхлых агрегатов, по Фролову [94] — поликонденсации поверхностных силанольных групп, а не за счет роста агрегатов путем выделения кремнезема из раствора. Скорость агрегации до формирования геля (до потери текучести) в гидрозолях 1 выше, чем в гидрозолях 2. К моменту потери системой подвижности средний размер частиц (агрегированных) в гидрозолях 1 составлял — 6,5-10-6—8,5-10~6 см, а в гидрозолях 2 от 4-10""6 до 6-Ю-6 см при концентрации (2-г-1,5) • 10'"2 г/см3. Авторы работы [95] считают, что только химические процессы в коагуляционных структурах коллоидного кремнезема, происходящие в адсорбционных слоях с катионами разной природы (ионообменные адсорбционные слои) без образования фазовых слоев и контактов на их основе, не могут быть причиной возникновения высокой прочности дисперсных структур в вяжущих гидратационного твердения. Для дисперсных структур с коллоидным кремнеземом свойственна низкая вероятность срастания до фазовых контактов. Отвердевание кислотных связок типа гидроксохлоридных связано со сдвигом равновесия гидролиза в сторону гидролитической катионной конденсации, конечными продуктами которой будут гидроксиды: 2пОНС1+Н20 -" 2п(ОН)2 + НС1 [44]. При использовании гидроксохлоридов в зависимости от характера порошков наблюдается различное их взаимодействие: для шамота и кварцевого стекла — преимущественно адгезионное, а для магнезиальных порошков — химическое. Переход гидроксо-хлорида в нерастворимое состояние в алюмосиликатных и кварцевых шихтах происходит под действием температуры, точно так же, как и у исходного гидроксохлорида. В присутствии магнезиальных порошков гидроксохлорид разлагается. Особняком стоит использование в качестве связок легкоплавких неорганических полимеров типа элементарной серы, которые находятся в жидком состоянии только после плавления. Такие системы напоминают металлические припои, и их применение связано со смачиванием — адгезией в жидком состоянии и последующим переходом в твердое состояние в результате охлаждения. При получении материалов серу расплавляют, а затем жидкую связку охлаждают, в результате чего она отвердевает и превращается в аморфное или кристаллическое тело, способное к пластической деформации. Поскольку у наполнителя и связки разные коэффициенты расширения, при охлаждении в связке возникают остаточные напряжения, что может существенно снизить прочностные свойства изделий. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ НОВЫХ НЕОРГАНИЧККИХ КЛЕЕВ Впервые проблема прогнозирования возможности получения неорганических клеев рассмотрена Сычевым и Архинчеевой [96], причем сам подход, принципы и результаты этой работы не поте ряли значения и в настоящее время. В этой работе затрагивалось главным образом прогнозирование возможности формирования в водных растворах полимерных образований по принципу аналогии. В последние годы в проблему в целом внесли определенный вклад работы Барвинок и Сычева [80], а также Сватовской и Сычева [97]. Для клея-связки необходимо повышение степени конденсации, приводящее к образованию гидратных фаз, как условию появления вяжущих свойств. Следовательно, закономерности проявления вяжущих свойств [81] лежат" в основе прогноза соединений, дающих связку, при введении ограничений, связанных с растворимостью и склонностью к полимеризации. Таким образом, прогнозирование соединений, способных давать неорганические клеи, должно включать учет: а) закономерности проявления вяжущих свойств; б) растворимости (необходима высокая растворимость); в) способности при растворении к гидролитической полимеризации; г) способности к образованию полимерных анионных образований путем поликонденсации. При этом прогнозирование должно основываться на периодической системе, поскольку зависимости температуры плавления, радиусов ионов, потенциалов ионизации, энергии гидратации ионов от атомного номера выражаются периодически повторяющимися максимумами и минимумами. Наличие гидратных фаз — комплексных соединений (кристаллогидратов) является необходимым условием проявления вяжущих свойств. Поэтому в основе прогнозирования лежит возможность образования кристаллогидратов как комплексных соединений [97]. В начале главы анализируются некоторые вопросы проявления вяжущих свойств с позиций образования клея-связки, поэтому остановимся на проблеме уже с учетом изложенного. Ионы, в состав которых входят гидроксильные группы или атомы кислорода и несколько атомов металла или неметалла — полиоксоионы (Ве3~(ОН)33+, ТЬООНТЬ5+, 2п2ОН3+, Сг202~). Полиоксокатионы образует большинство металлов со степенями окисления от +2 до +4. Полиоксоанионы образуют преимущественно неметаллы со степенями окисления от +3 до +6 [98]. Полиионы с частично ковалентной связью более прочные, чем полиионы только с ионной связью. Появление частично ковалентной^ а-связи уменьшает эффективный электростатический заряд на атомах и электростатическое взаимодействие. По линии притяжения уменьшение взаимодействия компенсируется появлением ковалентной а-связи, а понижение отталкивания ничем не компенсируется. Поэтому полиионы со смешанной связью более устойчивы. Наличие частично ковалентной связи приводит к гидролитической полимеризации ионов Сс12+ и к отсутствию ее у ионов Са2 + . Отсутствие полимеров у ионов ^2+ и Т13+ связано с наличием линейной яри ^-гибридизации. Большая устойчивость по
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 26 27 28 29 30 31 32... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
