Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 24 25 26 27 28 29 30... 75 76 77
|
|
|
|
Лі. M. то контакт будет иметь структуру м (пов.) -__ю/ ''с/ '0= зуются в результате донорно-акцепторной связи M -"S ОС Такие комплексы гидратированы следующим слоем молекул воды посредством водородных связей и могут являться основой межзерновых контактов, выполняя "замковые" функции. Чем выше заряд и меньше размеры катиона, тем выше его акцепторная способность и прочнее как связь M ч:0 , так и во Mi дородная связь координирующей молекулы воды с другими молекулами или ионами, поскольку тем сильнее поляризуется связь О—H в координирующих катион молекулах. Аналогично образованию аквакомплексов в растворе при твердении образуются своеобразные "поверхностно-замковые аква-комплексы", где координируются катионы поверхности, в резуль тате образуются межзерновые контакты M (пов.) ч—:0 о (пов.) Если расстояние между поверхностными атомами 0,5—0,6 нм, \ X Mi мг и прочность его будет ниже. Для растворимых стекол или клеев-золей на основе SiÛ2 возможен выход на поверхность иона кремния (на углах, ребрах), /Н, и контакты на основе==Si *—:0 '0=будут весьма прочными. Однако вследствие укрытия кремния в "шубу" из ионов кислорода (тетраэдры S1O4), концентрация кислорода на поверхности будет выше. Гидратация анионов осуществляется путем водородной связи. Следовательно, существенную роль будут играть контакты типа: /ОН/Н..,ОН/Н.. /Н. sr (пов.)--:0( 'О (пов.); SiX (пов.)-.-: гу 'с/ -0(пов.) \н--\н-' Mi' По возрастанию прочности водородной связи анионы располагаются в ряд SOI-, PO?-, SiOl Эта данные коррелируют с выводом: связующие на основе сульфатов менее прочны, чем связующие на основе фосфатов и силикатов. Часто отвердевание проходит этап студня, синерезис которого уже приводит к отвердеванию. Для студней характерна высокая обратимая деформация при отсутствии текучести — благодаря очень прочным связям между частицами. Кроме того, из-за упругого изгиба макромолекул и их способности изменять конфор-мацию студни способны к высокому обратимому удлинению [85]. Так, при выделении в результате обменных реакций (концентри рованный сульфат марганца — роданид бария) аморфного сульфата бария такая система застудневает, превращаясь в упругий гель [86]. Загустевание клеев возможно при введении электролитов, что связано с образованием поперечных связей, не обязательно химической природы, так как появляющиеся в этом случае студни при нагревании переходят в вязкотекучий раствор. Целый ряд клеев-связок отверждается при нагревании. При нагревании возможно течение гидролитических реакций, приводящих к образованию твердых веществ, так как константа равновесия суммарной реакции с повышением температуры увеличивается. При гидролизе могут осаждаться гидроксиды, гидрати-рованные оксиды и оксиды металлов. Так, нитраты железа (III) можно довести до такой концентрации и рН, что примерно при 80 °С из них будет осаждаться Ре(ОН)з, в интервале 80—120 °С — РеО"ОН (гетит) и при более высоких температурах — Рез04 (гематит) [87]. В более сложных системах в реакциях осаждения может принимать участие и анион. Так, в сульфат-бисульфатных системах имеется тенденция к осаждению при нагревании основных сульфатов. Если присутствуют другие катионные формы, возможно осаждение основных двойных солей [88]. Для кислых связок существует область рН, отвечающая осаждению основных солей, основных двойных солей. Этого значения рН можно добиться, изменяя рН в результате взаимодействия с отвердителем (активный наполнитель) или нагревая связку— нагревание вызывает сдвиг равновесия раствор — твердое вещество в сторону низких рН. Для связок типа растворимых стекол возможно отвердевание в результате реакций с отвердителем, который медленно поставляет в раствор ион, приводящий к образованию нерастворимых силикатов, обычно в аморфном состоянии. Для этого используют соли металлов II, IV, VI групп или ^-металлов. Часто, чтобы кинетика процесса протекала более плавно, применяют труднорастворимые соединения. Перешедший в раствор кремний (в виде низкомолекулярных кремниевых кислот) может участвовать в ряде процессов: а) в результате поликонденсации с поверхностными группами наполнителя (5Ю2) переходит из раствора и достраивает поверхность наполнителя; б) то же на поверхности цементирующих частиц; в) взаимодействует в растворе с ионами с образованием труднорастворимых соединений. Отвердевание связки на основе растворимого стекла протекает по следующим схемам. 1. При повышении температуры: раствор Ыа25Юз испарение воды, коагуляция, поликонденсация —БЬ—ОН+ОН—!|'— с об II разованием более высокой степени конденсации.
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 24 25 26 27 28 29 30... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
