Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 22 23 24 25 26 27 28... 75 76 77
|
|
|
|
группы олова и свинца. При образовании соединений низших валентностей часть валентных электронов используется для усиления образовавшихся связей, что способствует дальнейшей делокализации электронов и упрочнению связей. Поэтому высокие физико-механические характеристики, достигаемые в системах на основе соединений свинца (II), связаны со значительным участием ковалентной составляющей в образовании комплексных соединений, являющихся цементирующей фазой. Для характеристики связей М—О в гидроксокомплексах часто используют данные о связи М—О в оксидах. Полярность связи Э—О можно охарактеризовать значением парциального заряда на кислороде (по Сандерсену, парциальный заряд — мера различия электроотрицательностей атомов, образующих соединения). Значение парциального заряда на кислороде в оксидах является периодическим свойством и характеризует химические (кислотно-основные) и физические (температуры плавления) свойства. Как показал эксперимент, этот подход применим и для связок на основе элементов IV группы — значения прочностных показателей коррелируют со значениями энергии связи Э—О и длинами связи Э—О в твердых оксидах. Следовательно, понижение прочностных свойств в ряду связок силикатная германатная -станнатная можно связать с уменьшением энергии связи Э—О в этом направлении и с увеличением длины связи Э—О в оксидах. Уже отмечалось, что свойства материалов на основе растворов неорганических полимеров (связок) в значительной степени определяются образованием адгезионных контактов связки с наполнителем. Адгезионные контакты могут возникать при кристаллизации связки на поверхности наполнителя (достройка кристаллической структуры наполнителя). Оптимальные результаты достигаются, если полимерные частицы в растворе или частицы золя и наполнитель имеют схожие структуры. Так, хорошие прочностные показатели получены при использовании в качестве жидкости затворения золя гидратированного диоксида олова с наполнителем Л^О. Золь при твердении кристаллизуется в виде касситерита, имеющего полимерную структуру, в которой атомы кислорода образуют искаженный октаэдр вокруг атома олова. В решетке оксида магния атомы магния также находятся в ок-таэдрическом окружении атомов кислорода. При использовании связки, взаимодействующей с активным отвердителем, процесс срастания частиц образующихся цементирующих фаз определяется реакцией поликонденсации, которая существенно зависит от рН. Поэтому для возникновения фазовых контактов в растворе должны находиться также полимерные ионы, которые могли бы взаимодействовать с наполнителем с образованием связи Э—О—Эи где Э, О, Э1 — элементы, входящие в связку, растворитель и наполнитель. Как видно из изложенного, существуют многочисленные способы влияния на адгезионную активность неорганических клеев, причем эти способы имеют хорошее теоретическое обоснование. Применительно к конкретной задаче должен выбираться тот или иной прием, что позволит существенно повысить активность клея или улучшить параметры клеевого соединения или материала. ОТВЕРДЕВАНИЕ КЛЕЕВ — РАСТВОРОВ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Как показано выше, клеи-связки — это предколлоидные переходные пересыщенные метастабильные состояния структурированных растворов неорганических полимерных ионов, часть которых находится в предзародыщевом состоянии.' Переход в коллоидное состояние таких растворов является промежуточным этапом отвердевания, после которого следует межзерновая конденсация, т. е. конденсация уже твердых коллоидных частиц. Это связано со стремлением системы к минимуму поверхностной энергии, что приводит к уменьшению удельной поверхности. Поэтому после перехода связки в золевое состояние протекают самопроизвольные процессы взаимодействия между субчастицами (микрочастицами), например, в результате поликонденсации поверхностных групп, ион-дипольного и диполь-дипольного взаимодействия. При соприкосновении частиц кривизна в месте контакта имеет большее отрицательное значение, в результате чего растворимость в этом месте будет меньше, чем около выпуклых частей частиц. Поэтому вещество будет переходить с поверхности частиц в места их контакта, объединяя частицы в целое — происходит сращивание. В связках следует различать две стадии полимеризационных процессов. Первая стадия — это параллельно протекающие процессы синтеза полимерных образований (ассоциаты, макромолекулы) и формирования связки — раствора полимера. В основе их могут лежать гидролитическая полимеризация или полимеризация на основе ярили я/Лгибридизации. Второй стадией является дальнейшее увеличение степени конденсации, приводящее к отвердеванию. В полимеризационных процессах процесс заканчивается, если кончается мономер (или если произошла дезактивация активных центров). С этих позиций при формировании связки процесс заканчивается, потому что израсходованы компоненты, составляющие полимерные образования. Таким образом, степень полимерности образований при формировании связок определяется растворимостью соли (если солеобразующие компоненты взяты в избытке). Если теперь взять гидроксид или оксид другого металла, то в результате его растворения полимерность образований в растворе будет повышаться и произойдет отвердевание связки по одному из механизмов. При этом возможен распад раствора и переход в дисперсию в результате укрупнения линейных или цепных образований и их грануляции, происходящей, видимо,
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 22 23 24 25 26 27 28... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
