Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 21 22 23 24 25 26 27... 75 76 77
|
|
|
|
незема имеет место и ковалентное присоединение в связях 5Ю_М+, доля которого определяется основностью сорбируемого катиона [73]. Однако и при чрезвычайно малых концентрациях ионов в растворе возможно ингибирование и активация (в активные центры входит 1 % поверхностных атомов). Поэтому предложен новый способ — ингибирование или активация реакционной поверхности путем введения порошков труднорастворимых веществ или порошков металлов [75]. Известно, что при концентрации иона меди, равной 1/10000000 (деионизированная вода), происходит осаждение меди на германии. Если учесть весьма малую растворимость силикатов ^-элементов, можно предположить, что процесс осаждения весьма вероятен. Повышение адгезионной активности цементирующих фаз можно осуществить, воздействуя на их состав, морфологию, удельную поверхность. Интересным направлением в этом плане является прививка цементирующим гидратным фазам других функциональных групп, например метальных или аминных. Так, известно прочное связывание метилового спирта силикагелем (сохраняется после прокалки при 400 °С). При адсорбции триэтиламина (органическое основание) связь реализуется через водородную, причем наружу обращены этиль-иые группы. Эффективность такого подхода подтверждена экспериментально [75]. К этому же направлению относятся работы по модифицированию связок на основе неорганических полимеров органическими соединениями. Успешно ведется работа по модифицированию щелочных связок [76]. Места выхода дислокаций на поверхности, окруженные ионами и атомами примеси, являются активными участками поверхности. Следовательно, травление дислокационной структуры — способ повышения ее активности. Травитель — это растворитель, в котором кристалл нерастворим и не содержит активирующие примеси. Примесь должна вступать во взаимодействие с участками поверхности и образовывать комплексные соединения, переходящие в раствор. Травление реализуется, если катион активной части травителя образует комплекс с анионом кристалла или анион травителя — комплекс с катионом кристалла. На этой основе следует подбирать жидкость-травитель. Часто в качестве наполнителя используют кварц. Поскольку БЮг легко образует комплексы типа 51Р1_, травитель должен содержать Р-ион (№Р). Сильно отрицательный атом фтора оттянет к себе электронную плотность с соседнего катиона, что вызовет индуцирование на катионе большого положительного заряда и облегчит отщепление протона, если он имеется на соседнем центре (=81—ОН -* ==51—0~ + Н+). Протон будет израсходован на гидратацию, и появление заряда повысит адгезию. Адгезионные характеристики связующего можно прогнозировать, основываясь на особенностях химической связи в цементирующей фазе. Если за основу адгезионной активности взять произведение ионного потенциала г на характеристику способности катиона образовывать ковалентные связи с [78], то по величине 2С/100 катионы двухвалентных металлов располагаются в ряд, из которого вытекает, что высокой адгезией будут обладать системы, в которых образуются фосфаты Си, Ъп, Практика подтверждает этот вывод: фосфатные цементы обладают высокой адгезией, если образуются фосфаты Mg или Си. Учет роли аниона цементирующей фазы должен основываться на поляризуемости аниона или электроотрицательности центрального атома аниона [79]. Исходя из этих положений, высокой адгезией должны обладать фосфатные и силикатные цементы и связки. Ниже приведены электростатические (г2/г) и ковалентные (с = / — Ь — разность между суммарным потенциалом ионизации / и теплотой гидратации Ь) характеристики некоторых ионов [78]: Ион с, кДж Ион */г с, кДж 1л+ 1,28 -12,6 Си2+ 4,88 565,1 №+ 1,0 71,2 гп2+ 4,82 661,4 К + 0,75 79,5 С(12+ 3,88 653,0 Ве2 + 11,74 142,3 РЬ2+ 3,03 347,4 Ме2+ 5,12 234,4 Мп2+ 4,40 368,4 Са2+ 3,78 117,2 4,82 351,6 8г2+ 3,15 138,1 Со!+ 5,12 573,5 Ва2+ 2,80 129,8 Яцимирский делит катионы по ковалентной характеристике на три группы: 1) с низкими значениями с (примерно 20 для однозарядных и 30 для двухзарядных); 2) со средними значениями с (75—90 для двухзарядных); 3) с высокими значениями с (около 60 для однозарядных и более 135 для двухзарядных). Первая группа катионов взаимодействует преимущественно с до-норными атомами лигандов, вторая способна к донорным связям с кислородом и легко образует координационные связи с донор-ными атомами азота, третья образует прочные связи с донорными атомами серы, азота, меди, цинка. Комплексообразование на поверхности, как видно из изложенного, играет важную роль в формировании адгезионных связей. При получении композитов на основе неорганических клеев вклад адгезии в формирование физико-механических свойств материала существен. Поэтому прогнозировать механические свойства таких материалов можно, основываясь на энергетических характеристиках цементирующих фаз или на адгезионных поверхностных связях. Этот принцип развит в работах Барвинок, Сычева, Касабян на примере клеев на основе соединений элементов IV группы (см. например, [81]; в этой работе анализируются и другие химические и кристаллохимические аспекты, определяющие свойства композитов на основе неорганических клеев-связок. Ковалентная связь металл — лиганд становится важной в комплексах сравнительно электроотрицательных металлов — под
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 21 22 23 24 25 26 27... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
