Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 15 16 17 18 19 20 21... 75 76 77
|
|
|
|
Изменение динамической вязкости в зависимости от полимера в растворе связано с изменением степени полимерности, образованием ассоциатов и, возможно, структурной сетки. Прогрев смолы снижает интенсивность взаимодействия с КВг, поэтому спектроскопические данные по смолам, прокаленным свыше 200—300 °С, позволяют получить достаточно четкую информацию. Исходя из исследования термических превращений следует считать, что структурными единицами хромовых полимеров являются хроматные группировки различной степени конденсации, включая продукты восстановления Cr(VI). Металлы-активаторы полимеризации выделяются при деструкции в виде хроматов, бор же и сера в смолах образуют группировки ВО|_ и SOI", которые также, видимо, участвуют в формировании полимеров. В рассматриваемом случае вводимые металлы, выполняя роль восстановителей, инициируют полимеризацию путем образования хрома в более низких степенях окисления, причем сами участвуют в формировании полимеров или в виде структурных группировок (катионных или анионных аквакомплексов), или выполняя роль мостиков между хроматными структурными группировками. Таким образом, в зависимости от свойств вводимых в хромовую кислоту элементов в формировании полимеров участвуют как катионные, так и анионные комплексы. Анализируя роль серы в образовании смол, следует учитывать сульфатные группировки, которые, имея тетраэдрическую структуру, могут легко встраиваться в структуру полимеров, построенных на основе хроматных или полихроматных группировок. Известна также склонность борных кислот при нагревании в определенных условиях образовывать полимерные анионы из тетраэдров В04, что, видимо, также позволит борному полианиону входить в структуру смол. Рассмотренная работа носит принципиальный характер, поскольку открывает пути получения смолоподобных продуктов, а, следовательно, и пути получения неорганических наполненных пластмасс, а, возможно, и эластомеров — неорганических резин. Связки-золи. Особую группу связок представляют связки-золи. Образование таких кремнегелевых связок подробно рассмотрено в работах [53—56]. На свойствах и составе таких клеев сказываются параметры исходных растворимых стекол. Рассмотрим некоторые аспекты этого вопроса. В концентрированных растворах силиката натрия или калия содержатся главным образом ионы SiO§~ и HSiOf (Si02/R20 до 1:1). При более высоком соотношении Si02/R20 повышение содержания кремнезема приводит к формированию трехмерных сконденсированных в объеме силикат-ионов или заряженных частиц. Атомы кремния внутри частицы связаны между собой атомами кислорода, а на поверхности они соединены с одной или несколькими ОН-группами. Частицы заряжены отрицательно в результате ионизации поверхностных SiOH-групп (SiÔ~). Таким образом, концентрированные растворы силикатов натрия и калия при 5Ю2/^201 представляют систему полимерных образований, находящихся в равновесии с мономерами и силикат-ионами: Полимерная частица ~—* БЦОНЬ (мономер) ~—* НБЮГ, ЭЮз Полианион содержит до 8 атомов кремния (51802о)8и является структурной единицей, на основе которой образуется зародыш коллоидной частицы размером около 1 нм в диаметре. Эта частица растет в результате конденсации окружающих ее мономеров. При росте отношения БЮг/^гО более 2 из циклических полианионов в растворе начинают образовываться полициклические трехмерные'олигомеры в виде корпускул. Они являются зародышами частиц золя коллоидных размеров и имеют отрицательно заряженную поверхность вследствие ионизации поверхностных ОН-групп. Для растворов с отношением 5Ю2/Р20 3 равновесная концентрация растворимого кремнезема составит примерно 0,05 %, диаметр частиц 11 нм, число атомов Б! около 15, молекулярная масса 920. В растворе с 5Ю2/Р20 = 3,3 примерно 39 % всего кремнезема находится в виде полимерной формы, а 61 % — в виде мономера. При степени полимеризации около 15 для полимерной формы усредненная молекулярная масса составляет 300 (криоскопиче-ские данные, метод рассеяния света). Следовательно, коллоидные частицы присутствуют в растворе силиката натрия, если БЮз/ ИгО 2, и при больших отношениях основная часть 5Ю2 находится в растворе в виде полисиликат-ионов или частиц с ^30 нм. При отношении 5Ю2/Ыа202 средняя молекулярная масса имеет значение 60—70 (отсутствие полимерных образований), но при 5Ю2/Ыа20 2 молекулярная масса растет в интервале 150—400 и может достигать 2000. При отношении Ыа/51 1 наблюдаются различные циклические тетрамеры и тримеры (подобный призме гексамер), а при Ыа/511—разветвленные группы и группы с поперечными связями. По ИК-спектрам при 5Ю2/Ыа20= 1,5 в концентрированном растворе преобладают ионы циклического тетрамера (Н0)25Ю2~ и (Н0)4(5104)4~, но если раствор разбавить или добавить в него щелочь, такие ионы исчезают [57]. Степень полимерности образований в растворе определяется отношением R20/Si02 и концентрацией раствора: Мономеры -Полимерные образования Коллоидные частицы концентрация рН При введении поливалентных металлов в раствор растворимого силиката образуются осадки, в которых силикат-ионы связаны с ионами металлов в сетчатые полимерные нерастворимые образования. Связывание полиионов поперечными связями происходит за счет их координации с кислородными атомами поли
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 15 16 17 18 19 20 21... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
