Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 12 13 14 15 16 17 18... 75 76 77
|
|
|
|
сокая поляризационная характеристика ионов алюминия приводит к высокой вязкости раствора А12(ОН)5С1. Для гидроксохлоридных растворов сначала наблюдается резкое возрастание 1/7\, что по-видимому, свйзано с затормаживанием вращательной подвижности молекул воды, обусловленным гидратационными эффектами. Затем скорость протонной релаксации изменяется незначительно, и, начиная с некоторой концентрации соли, превалирующим процессом будет процесс полимеризации. При полимеризации освобождаются молекулы воды, что приводит к увеличению \/Т\. На вязкость гидроксохлоридных растворов влияет размер полимерных образований: чем больше полимерные частицы и больше общая концентрация растворенного компонента, тем выше вязкость. При повышении температуры процесс полимеризации усиливается, и скорость релаксации начинает интенсивно возрастать. При увеличении концентрации высокополимерных форм, появляющихся при высоких температурах, вода может попадать в "структуру" этих образований или участвовать во взаимодействии между ними (в качестве мостиков). Кроме того, вода расходуется на построение полимерных цепей. Эти явления имеют более интенсивный характер для растворов гидроксохроматов алюминия и циркония, что связано со склонностью СтО\~ к полимеризации, причем наблюдается сложная форма изотерм \/Т\, вязкость изменяется ступенчато. Иначе ведут себя растворы гидроксохромата магния, что объясняется высокой жесткостью связи N[g—О. Полимеризация концентрированных растворов (А^ОН^СгСЧ осуществляется только при нагревании до 120 °С и происходит преимущественно по аниону [45]. Степень полимеризации по оценочным расчетам для гидроксохлоридных связок составляет 13—20, для гидроксохроматных 35—40. Полимерные превращения, происходящие в связках, в значительной мере определяют их высокую вязкость и адгезионные свойства. Исследование [46] боратных связок с помощью ИК-спектро-скопии и ЯМР показало, что связки содержат гидратированные полимерные анионы различной степени полимерности. При этом гидратированные катионы внедрены в пустоты полимерных образований или связаны координационными связями с линейными цепными анионами. При увеличении концентрации В2О3 полимеризация по аниону возрастает, однако при этом высвобождаются молекулы воды, что приводит к росту их подвижности. С ростом температуры скорость протонной релаксации сначала уменьшается, а после 90 °С — возрастает. Вначале происходит разжижение раствора вследствие большей подвижности каркаса и освобождения из него молекул воды. При более высокой температуре преобладаем эффект усиления полимеризации (нивелирующий высвобождение части молекул воды в результате поликонденсации). В работе [47] исследовано путем определения протонного химического сдвига и времени протонной релаксации комплексо-образование в калийсиликатных и калийалюмосиликатных растворах (в алюмосиликатной связке). Показано, что растворы силикатов калия содержат воду, связанную как с катионами, так и с анионами, причем наблюдается равновесие между различными гидроксилсодержащими полимерными анионными группировками; кроме того, в разбавленных растворах имеется свободная вода. Характер кривой химический сдвиг б — концентрация ЗЮг (рис. 3) позволяет предположить, что до экстремальной точки (100 г БЮг на 1 л раствора) в растворе присутствуют как гидратированные мономерные формы, так и полимерные. После этой точки происходит преимущественное образование полимерных анионных группировок и высвобождение воды. Отмечается, что при этой концентрации БЮг наиболее легко ввести щелочной алюминатный раствор и получить алюмосиликатную связку. Интенсивная анионная полимеризация наступает в растворах с большим модулем (М3) при большей концентрации ЗЮг. Протонные химические сдвиги не зависят от концентрации А1203, из чего делается вывод об образовании алюмосиликатных полимерных комплексов. Эти данные подтверждаются и характером зависимости ц от концентрации — начиная с концентрации 5Юг примерно 100 г/л наблюдает. ся подъем на кривых, связанный с поликонденсацией (рис. 4). По данным измерения времени протонной релаксации (метод спинового эха), совпадающим с данными о протонном химическом сдвиге, в низкомодульных растворах концентрация полимерных форм выше и растворы более структурированы — присутствие щелочи и алюмината стимулирует поликонденсацию. На наш взгляд, эти данные следует толковать следующим образом. До концентрации, отвечающей экстремуму, довольно интенсивно протекает полимеризация (инициатор — щелочь), . но вязкость не растет потому, что формируются относительно низкомолекулярные образования (олигомеры) цепочечного или циклического характера, а кроме того, происходит освобождение Сшъг,г/л0100200 Рис. 3. Зависимость протонного химического сдвига 6 от концентрации БЮг в калий-силикатных растворах (С). Рис. 4. Зависимость вязкости ч растворов силиката натрия от концентрации БЮг (С).
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 12 13 14 15 16 17 18... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
