Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 11 12 13 14 15 16 17... 75 76 77
|
|
|
|
лическую структуру из-за наличия водородных связей между алюминат-ионами [26]. В работе [38] методом ЯМР на ядрах 27AI изучен состав полиядерных гидроксокомплексов AI(III) в растворах разной концентрации в зависимости от содержания в них акваионов А1(Ш). В ЯМР-спектрах обнаружены три мини-комплекса: [А1(Н20)4] , [А12(ОН)2(Н208]4+и [А1|304(ОН)24(Н20)|3]7+ (сокращенно обозначим: Ali, Al2, AI 1 з)Концентрацию аква-комплекса (AI,) и полиядерных гидроксокомплексов (Al2, AI 1з) определяли по интенсивности линии 27А1. Сигналы от АЬ и А12 накладываются, и их трудно разделить. Поэтому интенсивность линий Ali и А12 определяли, используя различное время релаксации 27А1 для этих комплексов. В исходных растворах весь алюминий находится в виде [AI (Н20)]3+. При добавлении основания часть AI (III) переходит в полиядерные гидроксокомплексы. При концентрации AI (III) от 0,1 до 0,4 моль/л в растворе в основном присутствует А1|3 с примесью Ali и А12. При концентрации AI(III) более 0,3 моль/л появляется полимер Alg неизвестного состава, не содержащий AI и в качестве фрагмента структуры. С увеличением концентрации полимера А1г образуются студни. Формирование в растворах трехмерных сеток из полиядерных и гидроксокомплексов происходит при концентрациях [AI (III) ] ^0,9 моль/л для А1С13 и [А1(Ш)] 1,0 моль/л для A1(N03)3. Сетка образуется из полимера Alg, а комплексы А1ь А12 и А1,3 находятся в ячейках сетки и не взаимодействуют с ней. Полимер А1г ведет себя как частица золя. В концентрированных ( 1 моль/л) растворах AI (III) гидроксокомплекс АЬз не образуется. Значительная группа связок основана на концентрированных растворах фосфатов. Высокая вязкость растворов алюмо-фосфатов определяется, как отмечено выше, наличием л-связей, а также связыванием катионных многогранников водородными связями. Концентрированные фосфатные растворы склонны к стеклованию, поскольку для фосфора характерны ковалентные связи и наличие ассоциатов (образующихся вследствие высоких зарядов анионов), водородные связи затрудняют подвижность ассоциатов и способствуют стеклованию. Близких взглядов придерживаются в работе [2]. Данные по электрической проводимости и вязкости алюмо-фосфатных растворов также говорят о специфичности подобных растворов, содержащих надмолекулярные образования типа ассоциатов и анионы различной степени полимерности. Измерение вязкости связок показало, что это ньютоновские жидкости, и их нельзя отнести к аномальным или структурированным жидкостям. Таким образом, растворы алюмофосфатов — это истинные растворы, и значение активации вязкого течения для них, видимо, в значительной степени определяется энергией водородных связей межмолекулярного взаимодействия [39]. Алюмохромфосфатная связка также содержит главным образом трифосфаталюминиевый комплекс [А1(НР04)з]3 [40]. По данным [41] зависимость вязкости и электрической проводимости от концентрации для алюмофосфатных растворов аналогична подобным зависимостям для полиэлектролитов, ИК-спектроскопические исследования показали присутствие в растворе групп, соответствующих однои двухзамещенным фосфатам алюминия, что подтверждается и хроматографическими данными [42]. Это свидетельствует о полимерном характере алюмофосфатных растворов. Кингери [43] исследовал вязкость растворов А1(Н2Р04)3 в зависимости от концентрации и обнаружил резкое увеличение ее при росте концентрации выше 50%. Исследование вязкости растворов в системе А1е03—Сг20з— Р2С5 — Н20 (в ряду: хромофосфатная связка — алюмохромфосфатная связка — алюмофосфатная связка) показало, что при постоянной кислотности а (Р205/Ме203) вязкость растет с увеличением концентрации А120з, достигая максимума в области алю-мохромфосфатной связки (АХФС), и далее падает вплоть до составов, отвечающих алюмофосфатной связке. При одной и той же концентрации А1203 вязкость АХФС возрастает при приближении к точке нейтрализации фосфорной кислоты. При отношении, Р205/Ме203, равном 1,13, система приобретает гелеобразные свойства, становясь гомогенной. Разбавление или нагрев растворов АХФС приводит к понижению их вязкости. При определенной концентрации растворов происходит качественное изменение их структуры — полимеризация и агрегирование в растворе. Одной из первых работ, посвященной исследованию неорганических клеев методами ЯМР, была работа [44]. Авторы измеряли скорость протонной релаксации 1/7Л в зависимости от концентрации основных солей Zn и Сс1. Показано, что при увеличении концентрации 2п и Сс1 подвижность воды уменьшается, поскольку оба иона положительно гидратируются, причем вода в растворах солей Сс1 более структурирована и менее подвижна. В растворах солей 2п координационные связи, очень прочные (рис. 2). Поэтому растворы основных солей 2п должны проявлять вяжущую активность. Методами ИК-спектроскопии, ЯМР и вискозиметрии исследованы свойства растворов гидроксохроматов и гидроксохлори-дов магния, алюминия и циркония. Данные ИК-спектроскопии показа-ли, что в растворах гидроксохлоV ридов присутствуют полярные функ1/0 циональные группы Н30+, ОН-, ^ способные образовывать ассоциаты . с помощью водородных связей. Вы Рис. 2. Температурная зависимость скорости 4. протонной релаксации в растворах основных" """И хлоридов гп(1) и Сд(П).*,°С
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 11 12 13 14 15 16 17... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
