Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 10 11 12 13 14 15 16... 75 76 77
|
|
|
|
молекул воды — молекулы вблизи ионов становятся более подвижными, чем в чистой воде. Это явление называют отрицательной гидратацией (по Самойлову). Можно предположить, что в не сильно концентрированных растворах в случае калийсо-держащих алюмосиликатных растворов вязкость будет меньше (по сравнению с натриевыми), что является очень ценным технологическим свойством, использующимся при применении этих связок. Одной из первых работ по составу и строению связок была работа [34], посвященная растворам щелочных силикатов, которые рассматривались как полиэлектролиты, т. е. электролиты с полимерными ионами. Данные по электрической проводимости и сжимаемости говорят о том, что в растворах жидких стекол присутствуют дискретные кремнекислородные образования, причем анионы соединены со структурой воды связями, несколько превышающими водородную (сходство тетраэдров молекул воды и тетраэдров 5104). В этих системах водосодержание оказывает такое же влияние на размер кремнекислородных образований, как и температурный фактор на размер кремнекислородных образований в расплавах. У электролитов изменение электрической проводимости и вязкости при увеличении концентрации симбатны и соизмеримы, в растворах же жидких стекол электрическая проводимость изменяется мало (из-за подвижности катионов — мономеров), а вязкость — очень интенсивно. Растворы органических полимеров содержат длинные цепочечные молекулы или части молекулярных сеток, растворы жидких стекол — мономерные катионы и полимерные анионы. Степень полимеризации кремнекислородных анионов в растворах жидких стекол невелика по сравнению с органическими полимерами. Для растворимых стекол наблюдается качественный скачок вблизи модуля М = 2,5, выражающийся в том, что трехмерная структура кремнекислородного каркаса сменяется на слоистую и далее при росте концентрации катиона-модификатора — на цепочечную. По данным [35] в зависимости от модуля растворимых стекол в растворе находятся: при М = \—цепочечный полимерный анион (БЮз)2-; при М = 2 — ленточный полимерный анион со звеном ^гОв)2(состоящий из четырехчленных колец); при М = 3—-полимерный анион с повторяющимся радикалом (81367) , представляющий трехмерную структуру. Согласно Матвееву и Рябухину [34], жидкие стекла — это истинные растворы, сочетающие свойства электролитов и растворов полимеров и содержащие мономерные катионы щелочных металлов и полимерные кремнекислородные анионы с небольшой степенью полимеризации. Однако часто возможны ситуации, когда такие растворы являются уже коллоидными. Считают, что в случае истинных растворов анионный комплекс включает 4 группы 5104' и не превышает по длине 0,1 нм, в коллоидном растворе — от 5 до 50 групп 5Ю4 и имеет размеры до 0,2 нм. Конденсация мономерного аниона [Н35Ю4] протекает по схеме [36]: Расчеты реакций диссоциации показали, что основной формой существования ортокремниевой кислоты при рН8 является недиссоциированная Н45Ю4, а при рН = 12 — ион БЮ!-. В пределах рН =8-^-11,71 ортокремниевая кислота находится в равновесии с ионом Н35Ю4~, а при рН = 11,71 -4-12 —-с ионом НгБЮ2". Подобные расчеты для метакремниевой кислоты показали, что при рН8 недиссоциированная форма определяет устойчивость метакремниевой кислоты гЬБЮз; при рН 12,18 эта форма практически отсутствует и метакремниевая кислота находится в равновесии с ионом БЮз-, а при рН = 8ч12,18 — с ионом НБЮГ. При рН9 р-5Юг является устойчивым; при рН = 911,71 он находится в равновесии с ионом НзЗЮГ", при рН—11,71-г-Ч-12,0 — с ионом НгБЮ!-. Необходимо отметить, что при рН 12 Р-БЮг находится в равновесии с ионами метакремниевой кислоты: при рН = 12-т-12,18 — с НБЮз-, при рН = 12,18-=-14 — с 8Ю§". Таким образом, анализируя поля устойчивости различных форм кремниевой кислоты, можно проследить следующую закономерность: чем выше стадия полимеризации геля кремниевой кислоты, тем больше поле устойчивости продуктов полимеризации. Наибольшую растворимость во всем диапазоне рН имеет начальный продукт полимеризации Н4БЮ4 (кр.), наименьшую — конечный (Р-БЮг). Алюмосиликатные растворы — системы, в которых осуществляется равновесие между мономерными и полимерными гидрок-сокомплексами, определяемое щелочностью среды. В алюми-натных растворах с ростом концентрации Ыа20 содержание полимерных комплексных ионов растет, а в силикатных — уменьшается. В алюминатных растворах силикат-ионы приводят к снижению концентрации полимерных алюминатных комплексов; напротив алюминат-ионы смещают равновесие в сторону повышения концентрации полимерных силикат-ионов. Все это делает алюми-натные растворы более устойчивыми (живучими) [37]. В ненасыщенных растворах алюминатов щелочных ионов при высоких значениях рН присутствуют главным образом однозарядные алюминат-ионы. При повышении концентрации раствора образуется димерный комплекс [А120(0Н)б]2 , причем между катионами и анионами формируются ассоциаты. В высококонцентрированных растворах алюмината натрия присутствует полимер [АЮ(ОН)2]"-. Сам раствор приобретает квазикристал
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 10 11 12 13 14 15 16... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
