Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 9 10 11 12 13 14 15... 75 76 77
|
|
|
|
ванными ионами натрия. Вопрос о существовании полимерных анионов при высоких концентрациях растворов и рН остается дискуссионным. Согласно данным спектроскопии комбинационного рассеяния (СКР), в растворах алюминатов натрия наблюдаются мономеры А1(ОН)Г с тетраэдрической симметрией групп А104 и димеры [(ОН)3А10А1(ОН)з]'!~, причем димеры образуются в концентрированных растворах. Митиевич [30] считает, что в разбавленных растворах солей алюминия существует полиядерный комплекс [А1з(ОН)2о]4+. Известно также, что гидроксокомплексы А! (III) слабо взаимодействуют с анионами типа МОз~, СЮ^". Методами СКР и ЯМР (на ядрах 2ЭЫа, 27А1 и 7|Оа) исследовано строение гидроксокомплексов алюминия(Ш) и галия(Ш). Авторы работы [31] считают, что в галатных растворах содержится мономер Сла(ОН)4_ с тетраэдрической симметрией группы М04 аналогично анионам В (ОН) Г и А1(ОН)Г. В концентрированных растворах обнаруживается [(ОН)3ОаОСа(ОН)3]2_ — димер. В щелочных галлатных растворах, по данным спектральных исследований, существуют также ассоциаты Ыа + •• Оа(ОН)Г. Анионные полимеры образуются также из полиоксоионов ^-элементов. Высокую устойчивость полиоксоионов и соответственно высокую механическую прочность материалов можно получить, используя соединения меди(II) [32]. В формировании структуры и свойств растворов, содержащих полиоксоионы, существенную роль играют водородные связи. Так, в концентрированных растворах фосфат-анионы соединены водородными связями, при разбавлении растворов снижение вязкости обусловлено встраиванием за счет водородных связей молекул воды в сетку анионов. Молекулы воды, координируя катион, связывают его посредством водородной связи с анионом. Для элементов В, 51, йе, N. Р, Аз, 5Ь, ЫЬ, 5, 5е, Те, Мо характерен анионный гидролиз с образованием отрицательно заряженных полиядерных гидроксокомплексов [32]: 6ШОГ + 7Н+ ^ [Ш6О20(ОН)]5-+ЗН2О СОСТАВ И СТРОЕНИЕ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРНЫЕ ОБРАЗОВАНИЯ Клеи-связки — это концентрированные, обычно пересыщенные, растворы. Следовательно, возможность создания связки обусловлена не только склонностью соединения при растворении давать полимерные образования по катиону или аниону, но и с растворимостью исходной соли, а также со склонностью к образованию пересыщений. В этой связи представляет интерес работа [33], в которой эти вопросы рассмотрены на примере нитратов и нитритов, используемых при получении гидроксонитратных связок. Необходимое условие образования насыщенного раствора — появление кластеров критических размеров и концентраций. Константа кластерообразования должна иметь критическое значение, а химический потенциал кластеров должен быть равным химическому потенциалу твердого электролита. Поэтому растворимость электролита определяется значениями химических потенциалов кластеров и скоростью изменения константы кластерообразования с ростом концентрации раствора. Но константа кластерообразования, в свою очередь, зависит от структуры раствора. Так, электролиты 1-й группы характеризуются увеличением константы кластерообразования К* с ростом концентрации раствора (в точке насыщения Кк максимальна). Вероятность кластерообразования возрастает в области преднасыщения — растворы не склонны к пересыщению. При образовании в растворе линейных ассоциатов замедляется рост кластеров — в итоге очень высокая растворимость. Для 2-й группы константа кластерообразования уменьшается с ростом концентрации, возможно пересыщение, так как только при пересыщении Кк достигает критического значения и происходит спонтанная кристаллизация. Выяснение природы и состава неорганических полимерных образований в растворах послужили основой для разработки методов получения неорганических клеев. Однако для более глубокого понимания. свойств клея и механизма его клеящей способности необходимо ознакомиться с системой полимер — растворитель, т. е. рассмотреть состав и строение растворов неорганических полимеров. Структуры растворов типовых связок. Растворы щелочных силикатов и алюмосиликатов содержат полимерные анионы, и гетероцепи стабилизируются благодаря нело-кализованным л-связям, возникающим при участии свободных орбиталей атома кремния и неподеленных электронных пар мос-тикового атома кислорода. Сравнительно большое значение валентного угла 51—О—51 также свидетельствует о склонности атома кремния образовывать гетероцепные полимеры. В образовании полимерных цепей наряду с тетраэдром 5Ю4 принимают участие тетраэдры А104. Алюминий среди р-элементов занимает особое место. Ион алюминия связывает воду с образованием гидратной оболочки с разветвленной сетью прочных водЪродных связей, что можно объяснить малой поляризуемостью электронного остова 2р6. Алюминий способен входить в состав поликремниевых кислот и образовывать гетерополимерные соединения. Можно ожидать, что гидратированные катионы в растворах щелочных силикатов определенным образом будут влиять на свойства силикатной связки, в частности на вязкость. Известно, что ионы по-разному действуют на вязкость воды: миогозарядные и небольшие однозарядные увеличивают, большие однозарядные уменьшают вязкость. Ионы К+ имеют большой радиус (г = = 0,13 нм), усиливают трансляционное движение ближайших
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 9 10 11 12 13 14 15... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
