Неорганические клеи
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 8 9 10 11 12 13 14... 75 76 77
|
|
|
|
содержащие цепочечные и слоистые образования, способны набухать и растворяться в гидротермальных условиях. По данным [4, 22] полимерные ионы в растворах щелочных силикатов включают повторяющиеся группировки из ионов типа [Sim(OH)3"-m] п, где п от 1 до 8, причем значение т определяется рН и концентрацией раствора. Считалось также, что полимеризация связана с образованием цепей, в которых кремний окружен шестью ОН_-ионами, причем крайний атом кремния координационно ненасыщен [23]. Шестерная координация обусловлена наличием у кремния свободных d-орбиталей [24]. Учитывая ор-битали, Стрелко связывает полимеризацию кремниевых кислот с реакцией бимолекулярного замещения [25]. Свойства растворов силикатов щелочных металлов в сильной степени зависят от присутствия и концентрации полисиликат-ионов, концентрация которых растет при увеличении отношения Si02/Na20 от 2,5 до 4. Однако для хорошей адгезии необходимо иметь высокую концентрацию раствора, и поэтому в качестве клеев используют растворы и с более низким модулем (до 2). Следует при этом учитывать, что большую водостойкость обеспечивают растворы с более высоким модулем. При модуле 2 и ниже адгезионная прочность уже снижается, при модуле 4 происходит то же самое, но водостойкость еще растет. Свойства растворов силикатов определяются свойствами щелочного металла (К+ существенно отличается от Na + , a Li+ близок по свойствам к Са2+, особенно при температуре примерно 60 °С), отношением Si02/R20 (модулем), концентрацией силиката щелочного металла. Концентрация Si02 в этих растворах ограничивается вязкостью (растворы должны хорошо перекачиваться) и зависит от модуля. Связки на основе полифосфатов содержат анион P„03f!+| (где п до 12) и имеют линейную структуру. Более высокой степенью поликонденсации обладают метафосфорная кислота и метафос-фаты. Растворение метафосфатов с длинными цепочечными анионами представляет собой ионообменный процесс, приводящий к образованию вязкого раствора. Такие растворы используют как клеи-связки. Труднорастворимые щелочные метафосфаты растворяются в присутствии катионов, отличных от имеющихся в метафосфате. Для ряда растворов щелочных силикатов и кислых фосфатов характерно стеклование при отвердевании, обусловленное образованием водородных связей между гидроксильными группами. В работах Буркова и Сизякова с сотрудниками [26, 27] на основании данных спектроскопии показано, что в алюминатных растворах мономер А1(ОН)Г имеет тетраэдрическую структуру, причем до концентрации 100 г/л (натриевая система) и 130 г/л (калиевая) преобладают мономерные гидроксокомплексы. При больших концентрациях формируется [(0Н)3А10 А1 (0Н)3] 2~ — димер, а затем и более сложные полимерные образования, в которых сохраняется тетраэдрическая группировка А104. Кон центрация полиядерных алюминат-ионов увеличивается с ростом температуры. Природа катиона (№, К), не сказываясь на структуре гидроксокомплексов А1(Ш), влияет на их концентрацию — в натриевых системах концентрация полимерных образований выше. При концентрациях растворов выше 100 г/л начинают сказываться катион-анионные взаимодействия, что и влияет на концентрацию полимерных анионных образований. Эти же авторы исследовали Смешанные алюмосиликатные растворы, представляющие для химии и технологии неорганических клеев интерес, так как смешанные алюмосиликатные связки оказались весьма перспективными клеями [28]. В смешанных растворах образуются алюмосиликатные комплексы с оксомости-ками А1 — О — ¿1 — в димерных гидроксокомплексах А1 (III) происходит замещение тетраэдра А104 на тетраэдр БЮ4. Повышение температуры усиливает образование смешанных алюмосиликат-ных ионов, но слабо сказывается на соотношении простые — сложные комплексы. В разбавленных щелочных алюмосиликатных растворах кроме алюмосиликатных ионов образуются ассоциаты типа [(ОН)зА1(ОН)]_ ••• (Н20)х ••• [ОБГОНЫ-, взаимодействие в которых алюминати силикат-ионов происходит по дефект-протон-дисперсионному механизму. По данным ИК-спектроскопии (смещение полос поглощения, соответствующих колебаниям связи 51 — О, в сторону меньших частот) наблюдается образование смешанного анионного каркаса из тетраэдров 5Ю4 и А104. По данным ЯМР и ЭПР в смешанных растворах солей А1(Ш) и Си (II) образуются смешанные моноядерные комплексы, а также комплекс Си(II) с полиядерным комплексом А1„[16]. Показано [28], что модифицирование свойств клеев методом получения смешанных связок типа алюмосиликатной является перспективным. Строению алюминат-ионов посвящен также обзор [29]. В ненасыщенных растворах щелочных алюминатов при высоком рН преобладают однозарядные алюминат-ионы: АЦОН)^, [А1(ОН)4 •2Н20]~, [А10(ОН)2]_ Эти формы могут сосуществовать в растворе, например А1(ОН), :^=± [А10(ОН)2]+ Н20А102-+2Н20 со сдвигом равновесия вправо при росте температуры и концентрации. В слабощелочных растворах при рН 13 существуют ди-меры [А120(ОН)б]2~ и полимерные алюминат-ионы [А1(ОН)4]ге •(ОН)2т+2)~. В концентрированных же растворах с рН 13 преобладают мономеры. Существенного различия между калиевыми и натриевыми растворами не наблюдается." В растворах протекают внешнесферные взаимодействия алюминат-ионов с катионами, причем высокий заряд [А1(ОН)4]п(ОН)2т+2)_ позволяет ассоциироваться аниону-лиганду с рядами катионов. Увеличение концентрации алюмината и гидроксида натрия приводит к усилению образования ионных пар между А1 (ОН)4 и гидротиро
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 8 9 10 11 12 13 14... 75 76 77
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
