Различие в скоростях пиролиза чистых формиатов металлов и двух видов их смесей свидетельствует о том, что при термическом разложении механических смесей каталитическое действие металла полученного из термодинамически менее устойчивого компонента, выражено более слабо, чем в случае термического разложения формиата смеси. Это связано, вероятно, с влиянием площади контакта возникшего металлического зародыша со вторым компонентом (у формиатов смесей эта площадь больше).

Анализ фазового состава УДП, получаемых из формиатов смесей, на разных стадиях термического разложения свидетельствует о том, что сначала образуются зародыши металлической фазы одного компонента; по мере появления металлической фазы второго компонента (на скорости зарождения и роста которой оказывают каталитическое влияние зародыши первого компонента) происходит взаимодействие между металлами с образованием твердого раствора.

В смесях № с Си, № с Со и Си с Со такое взаимодействие начинается при температурах 200, 270. 280 и 220 °С соответственно.

Для того чтобы диффузия между компонентами смеси произошла при столь низких температурах, необходимо, чтобы взаимодействующие металлы находились в особых условиях, обеспечивающих их высокую диффузионную активность.

Выбор соответствующего метода приготовления формиата сме си и обеспечивает условия для интенсивной низкотемпературной диффузии.

При термическом разложении формиатов смесей благодаря высокой дисперсности металлической фазы существенно возрастает поверхность контактирования.

Фотографии микроструктуры металлических порошков, полученных термическим разложением различных смесей, приведены на рис. 2.6 и 2.7. Все эти порошки содержат частицы неравновесной формы со сложной развитой поверхностью.

При пиролизе формиатов смесей его продуктами являются твердые растворы. После термического разложения механических смесей формиатов образуются практически чистые компоненты (без заметного взаимодействия между ними), отличающиеся друг от друга структурой частиц.

На основании кривых ЕЛА дериватограмм, представленных на рис. 2.4 и 2.5, рассчитаны значения энергии активации Е процессов термического разложения механических смесей формиатов и формиатов смесей металлов разного состава.

Из всех известных методов расчета £топохимических реакций, к которым относится термическое разложение формиатов металлов, наиболее точным и наименее трудоемким является неизотермический метод определения Е по приведенной в графической форме зависимости массы образца от температуры и продолжи -

Рис 2 6 Микгюфстографии структуры порошков,ТЄрШІЧЄ

сіоТразложением формиатов смесей металлов. „ 75* Ni 25% Cu- 6-25% Ni. 75% От. 90% Ni, 10% Со; г - 10% Ni.

" 75 • 90% Coi d - 90% Cu, 10% Со: е - 10% Си. 90% Со тельности нагрева. С помощью этого метода при необходимости можно ^кже^ассчмтатъ заранее неизвестный порядок реакции В основе данного метода лежит уравнение

Шц-гп, Е& m - ту RT,

іде m - исходная масса исследуемого образца; m - масса образца приТемпературе Г; т,- масса образцапо окончании эксперимен-