Рис. 2.5. Упрошенные дериватограммы термического разложения механических смесей формиатов: 0-25% № (СООН)2-2Н20, 75% Си(СООН)22Н,0: 6-75% №(СООН)2-2Н20, 25% Си(СООН)2-2НгО; в - 10% №(СООН)2-2Н2Ъ, 90% Со(СООН)2-2Н20; г -90% №(СООН)2-2Н20, 10% Со(СООН)2-2Н20; д- 10% Со(СООН)2-2НгО, 90% Си(СООН)2-2Н20; е-90% Со(СООН)2-2Н20, 10% Си(СООН)2-2НгО

Два следующих эндотермических пика кривой ОТА соответствуют температурам термического разложения компонентов смесей. Как для формиатов смесей металлов, так и для механических смесей формиатов характерно то, что первоначально происходит пиролиз формиата с низкой температурой разложения, а затем с более высокой.

Для механических смесей формиатов N1 и Си характерны более высокие (приблизительно на 10 °С) температуры разложения, чем для формиатов смесей. У смесей остальных составов температуры разложения почти одинаковы или отличаются на ±5 'С. Это связано со взаимным влиянием компонентов в процессе пиролиза.

Количество газообразных продуктов и скорости их удаления для всех рассмотренных составов двух типов смесей одинаковы. Только при пиролизе механических смесей, содержащих формиат Си, наблюдается металлизация частиц второго компонента и тигля медью вследствие образования ее летучей фазы при разложении формиата. При пиролизе формиатов смесей металлов летучая фаза меди не образуется, так как медь находится в твердом растворе со вторым компонентом.

Известно, что в некоторых порошковых системах, содержащих компоненты с разной восстановительной способностью, термодинамически менее устойчивый компонент способствует ускорению процесса восстановления второго компонента, будучи базовой поверхностью для формирования зародышей новой металлической фазы. Это явление связано с каталитическим действием металла, который восстанавливается из термодинамически менее устойчивого компонента. Так, в системе №—Си формиат меди разлагается с образованием металла значительно быстрее, чем формиат никеля, и в присутствии частиц меди разложение формиата никеля происходит с большей скоростью.

Сравнение дериватограмм термического разложения смесей (см. рис. 2.4 и 2.5) и каждого из исследуемых компонентов в отдельности показывает, что скорости разложения чистых формиатов выше. Так, №(СООН)2-2Н20 (см. рис. 2.2, о) разлагается с максимальной скоростью 16 %/мин, превосходящей скорости разложения смесей (например, для смеси 50 % №(СООН)2- 2Н20 с 50 % Си(СООН)2-2Н20 максимальная скорость разложения равна 14 %/мин), причем, у механических смесей формиатов эта скорость больше.