В противном случае (при длительном отжиге) поверхностные выступы и неровности заравниваются и частицы стремятся принять сферическую форму.

2.3. Термическое разложение двойных смесей формиатов металлов

Двойные смеси порошков никеля и меди, никеля и кобальта, а также меди и кобальта с массовым содержанием компонентов, 96, 10 и 90, 25 и 75, 50 и 50, 75 и 25, 90 и 10 готовили двумя способами.

Первый из них связан с получением гетерогенной механической смеси порошков формиатов, их гомогенизацией и термическим разложением; второй — с приготовлением формиата смеси заданного состава и его пиролизом с образованием высокоактивного ультрадисперсного металлического порошка твердого раствора.

Упрощенные дериватограммы термического разложения некоторых формиатов смесей и механических смесей формиатов при их разных массовых соотношениях приведены на рис. 2.4 и 2.5.

Анализ показывает, что почти во всех рассматриваемых случаях термическое разложение формиатов характеризуется тремя эндотермическими реакциями: дегидратацией и последовательным разложением компонентов, будь то механическая смесь формиатов или формиаты смеси металлов. Состав порошковых смесей влияет на кинетику процессов дегидратации и разложения, удельную поверхность частиц, их форму и размер.

Процесс дегидратации формиатов смесей Ni—Си разного состава (первый пик кривой DTA) происходит в при температурах 100. 175'С в течение 5.6 мин. Для формиатов смесей Ni—Со температурный диапазон процесса дегидратации — 125.210'С, причем при увеличении содержания Ni температура окончания процесса повышается. Для дегидратации формиатов смесей Си— Со необходимо их нагреть до температур 95. 180 "С, при этом чем больше содержание Со, тем выше температура, при которой заканчивается процесс удаления кристаллизационной воды.

Для механических смесей формиатов Ni и Си процесс дегидратации протекает примерно при тех же температурах и в течение такого же промежутка времени, что и для формиатов смесей металлов аналогичного состава. У механических смесей формиатов Ni и Со дегидратация начинается при Т = 110 "С и завершается при Т- 210 "С, причем характер влияния содержания Ni на температуру окончания процесса остается таким же, как и у формиатов смесей. Дегидратация механических смесей формиатов Со и Си происходит в диапазоне Т= 95. 175 °С, при этом увеличение содержания Со приводит к повышению температуры, при которой она заканчивается.

-16 20 24 ЙП, шш

Рис 2 4 Упрощенные дериватограммы термического разложения фор-миатов смесей металлов:

25% Си(СООН)2-2Н20; е- 10% WDOH)г 2Н20, ™* ¿OOH);.2H;o, 90% 90%Ю% Cu,COO„,,2H¡0