12 6 20 24 28 I, мин Г™' ! ^^""^«Ри^тограммытермического разложения формиатов никеля №СООН)2-2Н20 («), мели Си(СООН)2-2Н20 (б) и кобальта Со(СООН)2-2Н20 (в): ~ ИЗМенение Массы о6Ра™ во времени; кривая СТА - зависимость скорости разложения материала от времени; числа около кривой - значения температуры, "С, процесса термического разложения При приближении к температуре 200 °С отмечается довольно резкое уменьшение массы образца, сопровождающееся значительным поглощением теплоты из среды (максимум у кривой Ш"А в эндотермической области) . В это время происходит окончательное удаление влаги из формиата никеля и заканчивается инкубационный период разложения. При Т 210°С скорость пиролиза составляет 0,55 мг/мин.Сопоставление кривых ЕЛА и Тв на рис. 2.2, б позволяет установить следующие температурные интервалы фазовых переходов и химических превращений в термически разлагаемом формиате меди. Начиная с комнатной температуры и до 7"= 109'С наблюдается незначительная потеря массы образца, сопровождающаяся по- Рис. 2.3. Зависимости удельной поверхности УДП никеля от температуры процесса разложения его формиата при скорости нагрева 1.3 (/), 2.5 (2) и 3.9*С/мин (J) глошением теплоты из окружающей среды (локдльные максимумы в эндотермической области). По-видимому, в этом интервале температур из формиата удаляется влага, адсорбированная из воздуха. В интервале температур 109. 130°С отмечаются уменьшение массы образца и новые максимумы в эндотермической области. Это значит, что в данной области температур теплота затрачивается на удаление двух молекул кристаллизационной воды из органической соли. При температуре 195 °С и выше происходит бурная экзотермическая реакция термического разложения формиата меди и отмечается потеря массы образца. При термическом разложении формиата кобальта (рис. 2.2, в) на кривой DTA наблюдаются два пика в эндотермической области: один соответствует температуре 118 еС, при которой происходит дегидратация образца, другой — температуре 180 'С, при которой разлагается его основная масса. Процесс разложения завершается при температуре, приблизительно равной 240 "С. Температуры разложения формиатов, по данным DTA и TG, существенно зависят от природы металла и повышаются в ряду Си—Ni—Со. Скорость разложения указанных металлов возрастает в обратной последовательности: Со—Ni —Си. Чем ниже температура процесса термического разложения и выше скорости нагрева исходной соли и охлаждения полученных продуктов разложения, тем больше удельная поверхность металлического порошка (рис. 2.3). Наблюдаемая закономерность связана с тем, что в условиях кратковременного воздействия высокой температуры не происходит спекания частиц получаемой твердой фазы, а интенсивное выделение газообразных продуктов пиролиза при большой скорости нагрева приводит к разрыхлению образующихся металлических частиц порошка. Другими словами, чем короче промежуток времени, в течение которого частица металлического порошка находится при повышенной температуре, тем значительнее развита ее поверхность и менее совершенна кристаллическая структура. 200 300 400 500 Т, 'С
Карта
|