если таковой возникает в течение времени т, т. е. за время жизни 1-того активного центра на поверхности I. При этом вероятность Шх образования /-того активного центра на поверхности II (для случая соединения одноименных металлов) за промежуток времени т равна №х = кт/Се*-т. Оценки, основанные на данных экспериментальных наблюдений, показывают, что при т = 10~6н-10" с значения №х лежат в диапазоне Ю-11—10 ~7. Вероятности \УХ при этом были подсчитаны в предположении, что на поверхности I номер центра I закреплен. Поскольку заранее неизвестно, о какой паре активных центров идет речь, то активный центр на первой поверхности выбирается наугад (с вероятностью 1/С). Поэтому найденные вероятности №х следует разделить на 107. Ясно, что полученные в результате такого деления числа пренебрежимо малы. Заметим, что если продолжительность жизни активного центра т есть случайная величина с некоторым законом распределения, то соответствующие вероятности Н^т могут разве лишь уменьшиться. Итак, и в ранее рассмотренном варианте, и в последнем случае образованием пар активных центров (при любом предположении относительно продолжительности их жизни) можно пренебречь. Выполненный расчет вынуждает считать, что энергии активного центра на одной поверхности оказывается достаточной для активации атомов второй поверхности. Поэтому потоки активных центров, выходящих на каждую из поверхности, накладываются один на другой, и это необходимо учитывать при использовании уравнений (80), (101) и (103): вместо к следует брать 2к (при соединении одноименных материалов). При этом уравнение (103) примет вид: Уравнение (101) с использованием выражения для 5 преобразуется в ,,__0_ 45(1-И) 2л2а 45(1 — ц) + шг2 ' Ввиду того что понятия «активированного состояния», «активированного комплекса» и другие связанные с ними понятия получили свое определение и наибольшее развитие лишь при изучении химических реакций в жидкой и газовой фазах, представляется целесообразной попытка дать соответствующие определения для различных процессов взаимодействия в кристаллических телах [100]. Точнее, даже не определения вышеуказанных понятий, так как очевидна тщетность таких попыток даже сегодня, а введение I
Карта
|
|
