давления кислорода над окислом или комплексом хемосорбции при применении безмасляных средств откачки компенсируется более высокой концентрацией газов-восстановителей в остаточной атмосфере при применении масляных средств откачки.

Из сопоставления прямых при одинаковых остаточных давлениях кислорода (рис. 6, прямые 2, 4, 8 и рис. 7, прямые /, 3, 5) следует, что остаточные газы в вакууме оказывают существенное влияние на величины изменения изобарно-изотерми-ческого потенциала реакций. В наибольшей степени это сказывается на меди — в чисто кислородной атмосфере с низким остаточным давлением точка равновесия находится при температуре 970 К. а в случае масляного вакуума с таким же остаточным давлением кислорода эта атмосфера является восстановительной даже при температуре жидкого гелия; однако скорости восстановления окисла при низких температурах будут чрезвычайно низки. Этим противоречием термодинамики и кинетики [61 ] обусловлено, очевидно, и такое явление: в соответствии с термодинамическими расчетами точка равновесия для системы №—02—О № находится при температуре 880 К, но в работе [581 методом дифракции на медленных электронах показано существование комплекса хемосорбции на никеле даже при предплавильных температурах.

Следует подчеркнуть, что при вакуумном нагреве металлов и сплавов получение чистых поверхностей невозможно, так как даже в случае восстановления окислов и кислородных комплексов хемосорбции будет происходить хемосорбция соединений углерода с кислородом и углеводородов, но прочность связи в этом случае будет существенно ниже [571. Рассмотренные выше термодинамические закономерности относятся к случаю вакуумного нагрева металлов. При образовании физического контакта между соединяемыми материалами в результате пластической деформации прикон-тактных областей происходит сближение поверхностей до расстояния, равного нескольким ангстремам.

Поскольку скорости газообразных молекул близки к скорости звука и существенно выше скорости сближения соединяемых поверхностей, то в образовавшихся микрообъемах давление остаточных газов близко к давлению в технологическом объеме. Однако температура газов в этом случае в отличие от случая вакуумного нагрева равна температуре материалов. С учетом этого обстоятельства вычислили изменение изобарно-изотермического потен-

Рис. 7. Диаграмма ДСу. — Т системы Ме — вакуум ■— ОМе (МеО) для случая вакуумного нагрева при использовании масляных средств откачкн (/, 3, 5) и состояния физического контакта между соединяемыми металлами (2. 4, б)4 ОМо — /, 2; ОгЛ — 3. 4; Си,0 —