—Дги, (7\) = АНт + ВП + 4.57Г,1ёЛ^ (Т{), (18)

-Д2(,з, (Га) = АЯ(8) + ВТ г + 4,57Г21б (Г2). (19)

Изменение изобарного потенциала —Д2(13) образования низшего сульфида меди можно подсчитать по формуле [511:

дг(13) = — АХС^ =34,15 + 6,22-10 3Т 1ёТ — 28,74- 10"3Г.

Данные по растворимости серы в меди известны для двух температур [56]:

при 7\ = 600° С 0,0005% (по массе) Б или 0,001% (ат.) или Л/" = = 0,00001.

при Т2 = 800° С 0,002% (по массе) Б или 0,004% (ат.) или /V" = = 0,00004.

Данные по растворимости и вычисленные значения изменения изобарных потенциалов для температур, при которых известна растворимость, подставим в уравнения (18) и (19):

—25 000 = Д77(8) + В ■ 873 + 4,57 • 8731ц 0,00001; — 23500 = ДЯ(8) -[-В-1073 + 4,57• 1073^0,00004.

Из этих уравнений получаем:

АН& — —18,5 ккал/г-атом, В = +15,5 кал/(°С-г-атом).

Рассчитанная величина ДЯ(8) близка к теплоте образования Си25 (—19,0 ± 0,5 ккал/г-атом Б), что говорит о достоверности полученных данных.

Подставив полученные значения Д#(8) и 6 в уравнение (11), получим

Дг(8, =— 18 500+ 15,57, + 4,577,^Л^3-(20)

Температурную зависимость изменения изобарного потенциала реакции (9) растворения цинка в меди можно получить в предположении, что раствор является регулярным. Поэтому для реакции (9) имеем

Агт =Д2(9) =ДЯ,9) +4,57Г1ёЛ/2п,(21)

где ДЯ(9) — парциальное изменение теплосодержания при растворении цинка в меди; Л^п — атомная доля растворенного цинка в твердом растворе.

Условно предполагая, что в твердом растворе цинка в меди содержится ~5% 2п и воспользовавшись значением АНхп = ~—9173 из работы [51], получим

Дг(9, = -9173 + 4,577- ^ Л/2п.(22)