Поскольку цинк в этих реакциях участвует в качестве промежуточного продукта, его агрегатное состояние можно не учитывать. Можно условно принять, что во всех реакциях он находится в твердой фазе. Будем использовать формулу изобарного потенциала разложения 2п8(ТВ) с образованием 2щтв) и формулу изобарного потенциала растворения 2п(тв) в металле. Полученный результат в первом приближении будет верен и для температур выше температуры плавления цинка.

Дг(7, = 63,65 + 4,6- ЮЯТ \gT~- 36,68- 1(Г37\

Изменение изобарного потенциала при растворении чистого вещества (серы) с образованием в меди разбавленного раствора выражается уравнением [56]:

Л7(8)=ДЯ(8) +ВГ + 4.57Г 1бЛГ5(11)

где — атомная доля серы в растворе.

В уравнении (11) величины ДЯ(8) и Б не зависят от температуры и концентрации. Их можно определить, если известна растворимость серы в меди минимум при двух температурах и если для этих температур можно рассчитать изменение свободной энергии образования низшего сульфида меди, находящегося в равновесии с твердым раствором серы в меди.

Насыщенный твердый раствор находится в равновесии с сульфидом, поэтому для реакции

СигБ^Бк* -НСиЬ(12)

изменение изобарного потенциала Д2(9) = 0.

Реакцию (12) можно представить в виде последовательных реакций:

Си-зБ = 2Си(ТВ) -4- -д- 5г(газ)»(13)

-^-52(газ) = [5]си,(14)

2Си(тв) =[Си1с„.(15)

Для этих реакций

дг(12)=Л2(1а, + Д^н, + дг|1Б)=о.(16)

При введении разбавителя в разбавленный раствор изменение изобарного потенциала мало, поэтому можно принять Д2(15) = 0 и, следовательно:

А2(и)=—дг(14,=—ьгт.(17)

Реакция (14) полностью аналогична реакции (8), т. е. для реакции (14) также применимо уравнение (11), что дает основание

использовать равенство (17) для определения величин ДЯ(8) и В в уравнении (11).