Анализ данных табл. 2 показывает, что последовательность уменьшения устойчивости исследуемых окислов может быть выражена следующим рядом: Тп02, СаО, ВеО, Л^О, 2тОг, У02, А1203, 5Ю2, Сг203. Анализ полученных рядов активности позволяет определить общие закономерности термодинамического взаимодействия металлов с окислами. С точки зрения предпочтительности взаимодействия целесообразно брать пары, состоящие из комбинаций окислов с минимальным значением Ы° для 1-й группы окислов и максимальным значением для 2-й группы окислов. Сказанное может быть проиллюстрировано следующей схемой: Металлы Активность растет Эта схема взаимодействия окислов с металлами находится в полном соответствии с данными работы [45], где на основе термодинамических расчетов определен аналогичный ряд активности. Данная схема взаимодействия справедлива в случае ведения процесса в сверхвысоком вакууме или в случае восстановительной атмосферы. Осуществление процесса соединения в вакууме 10"4 — 10~6 мм рт. ст. должно внести корректировку в последовательность активности металлов по отношению к окислам. Это хорошо подтверждается экспериментальными исследованиями, которые показывают, что керамика на основе А1203 образует соединение с никелем гораздо легче, чем с танталом или ниобием. Термодинамический анализ процесса взаимодействия, например А12Оэ с ниобием [45], показал, что при взаимодействии окись алюминия восстанавливается до А1 и А120, а ниобий окисляется до высшего окисла ЫЬ205. Суммарное давление газообразных продуктов взаимодействия А1203 с ниобием при 2000 К составляет 2,22-10 6 ат. Последнее позволяет определить температуру начала взаимодействия, за которую принята температура, при которой сумма парциальных давлений равна давлению окружающей среды. Исходя из этого определения, температура начала взаимодействия А12Оэ с ниобием определяется давлением окружающей среды. По мере понижения давления окружающей среды температуры начала взаимодействия снижается.
Карта
|