Активність пов'язана з молярною часткою через коефіцієнт активності /: Залежно від типу реального сплаву коефіцієнт активності може бути більшим чи меншим від одиниці. Із врахуванням / парціальні тиски пари компонентів реального бінарного сплаву становлять Рл=іл**Рм Рв=/вХвРов-(4-8) Підставляючи значення рА і рвз (4.8) в (4.2), отримуємо вирази для швидкостей випаровування складових бінарного сплаву: МлТ(4.9) м _ 4,4-10"' г Відношення цих швидкостей дорівнює відношенню кількості атомів компонентів А і В в першій фазі на даний момент часу, тобто _ ха Їа Рол Iм м» хв їв Рав\МА в Якщо припустити, що коефіцієнт активності не залежить від концентрації, можна виділити емпіричний параметр, який характеризує бінарну систему: /вРов V МА На рис. 4.1 наведено подібні залежності для бінарних сплавів із різними значеннями К і трьома вихідними молярними концентраціями х°А компонента А. Сплави з параметром К= 1 випаровуються узгоджено. У сплавах із параметром Кф 1 спочатку випаровується компонент з високим тиском пари, а в міру збільшення його кількості — компонент із низьким тиском пари. Відмінність виявляється тим сильніше, чим більше параметр К відрізняється від одиниці і чим вища вихідна молярна концентрація компонента з високою пружністю пари. Це приводить до виникнення градієнта концентрації за товщиною покриття. При-
Карта
|