Рис. 1.8. Схема процесу появи плівки оксиду на поверхні металу: а — стадія хемосорбції; б — стадія перебудови

сім іншому стані, ніж атоми в об'ємі твердого тіла. З боку атмосфери плівка вкрита фізично адсорбованим киснем.

Хімічний зв'язок між киснем і атомами поверхні металу — іонний. Передача електронів від металу до кисню при утворенні зв'язку призводить до появи негативного заряду на плівці і позитивного заряду — на її внутрішній поверхні.

Зв'язок між адсорбованим киснем і основою значно сильніший за зв'язок між киснем і металом в оксиді. Дослідження енергії зв'язку металів із киснем при окисненні вказують на зменшення теплоти адсорбції із зростанням товщини адсорбованого газу. Найміцніше зв'язані з металом перші шари оксиду.

Згідно із сучасними уявленнями плівка оксиду утворюється і проходить різні адсорбційні стани, характерні для хемосорбції на металевій поверхні. Наприклад, для систем \У—СО і N2 хемосорбція на кожній грані кристала може бути поділена на такі стадії, які протікають послідовно:

1)хемосорбція на непорушеній металевій поверхні;

2)атомне перегрупування, при якому поверхневі атоми металу залишають свої місця. Цю стадію називають корозійною хемосорбцією;

3)адсорбція додаткових молекул газу на іонах металу, що виникають внаслідок процесів перебудови при атомному перегрупуванні за п. 2.

Стадія атомного перегрупування при хемосорбції азоту й оксиду вуглецю на вольфрамі відбувається вже при кімнатній і навіть нижчій температурі.

Схематично появу плівки оксиду на поверхні металу з хемо-сорбованого кисню (рис. 1.8, а) можна подати як результат перебудови атомів металу і кисню поблизу поверхні таким чином