му в першому наближенні енергію (теплоту) хемосорбції кисню па поверхні металу можна визначити вимірюванням енергії активації десорбції.

1.5. Окиснення

Речовини і матеріали, які застосовуються в техніці, навіть дуже чисті, завжди містять у собі деяку кількість чужорідних атомів. Ці домішкові атоми, з'являючись на поверхні, відіграють роль хімічних дефектів. Елемент, що є в металі в невеликих кількостях, часто може концентруватися на поверхні, впливаючи на її стан і енергію. Особливо велика роль хімічних дефектів у процесах окиснення металів. Оскільки перебудова поверхні і приповерхневого шару металу не приводить до повної втрати її хімічної активності, в умовах навколишнього середовища метали швидко вкриваються тонким шаром оксидів товщиною від кількох десятків до кількох сотень ангстремів.

Блиск металевої поверхні не зникає до товщини плівки оксидів 100 А. Оксидна плівка на "свіжій" металевій поверхні утворюється при звичайній температурі протягом кількох годин, а іноді і днів.

Розміщення металу в досить глибокому вакуумі (133,3 ■ 10~5— 133,3 • 10"6 Па) не усуває окиснення, а лише його уповільнює.

Лише золото, платина, срібло не мають на поверхні оксидних плівок при звичайних температурах. Вони покриті так званим комплексом адсорбції кисню. Комплекс адсорбції відрізняється від оксиду структурою і міцністю хімічних зв'язків і може бути повністю вилучений нагріванням твердого тіла.

Властивості металевої поверхні, вкритої шаром адсорбованого кисню, відрізняються від властивостей поверхні металу, вкритої оксидом. Будова адсорбованої плівки двовимірна, тобто атоми кожного виду мають кількість сусідів, що відрізняється від їх кількості в оксидній плівці.

Плівку хемосорбованого кисню необхідно розглядати як хімічну речовину з певною структурою і термодинамічними константами, здатну до участі в рівноважних процесах. Дуже важливою особливістю цієї плівки є те, що вона зв'язана з металевою основою.

Адсорбована плівка містить у собі не тільки атоми адсорбованої речовини, а й поверхневі атоми металу. Ці атоми зв'язують тверде тіло з адсорбованою речовиною і тому перебувають у зов-