пересыщения каждого из газов может быть меньше единицы, так как доли участия газов также меньше единицы. Важно только, чтобы отношение степени пересыщения газа к его доли участия было больше единицы. Кроме того, вероятность образования многокомпонентных флуктуации выше, чем однокомпонент-ной, и определяется как произведение вероятностей флуктуа-

ций компонентов каждого вида [115], т. е. Wn = п W^.

Рассмотрим второй случай образования газового зародыша. Допустим, что газовый зародыш образуется газом, растворенным в металле, и СО, который образуется в результате реакции [С] + [О] = {СО}. Считая, как и прежде, что газы, образующие зародыши, идеальные и состав расплава не изменится при образовании зародыша, можно записать

AG = N [Вд (и-со — рг с] — Pro]) + (1 — Вя) (р,2 — pt)] +

+ 4лг%м_г + RTN [Вд In Вд + (1 - Вд) In (1 — Вд)], (IV.16)

где рсо, p,[q и р[0] —• химические потенциалы СО, углерода и кислорода в расплаве.

Величина AG будет убывать, если рсо Р(с + Р[0], а rl2Fi- С учетом этого условия и помня, что 4лг2а = а№/гом-г, можно уравнение (IV. 16) записать в следующем виде:

AG = aNy'otM — N [Вд (ц,[С] + u,ro] — Fco) + (1 — Вд) X X (|хж - |Д2)] + RTN [Вд In Вд + (1 - Вд) In (1 - Вд)].

Химические потенциалы рсо, prq и р;о| можно представить так:

Peo = Meo + RT In Peo,"

P;ci = рс + РГ1па[С|;(IV. 17)

fto] = p0 + РГ In af0],

где u-co, pc, po — химические потенциалы чистых CO, С и 02; Рсо — давление образующейся СО; arcj и що] — активность углерода и кислорода в расплаве.

С учетом уравнений (IV. 11) и (IV.17) выражение (IV. 16) примет вид

AG = aN ,гстм_г + РГ(1-Вд)1п^-

Вд (fxc + Po - Peo) + РГ in °tC/[°] +

+ NRT [Вд In Вд + (1 - Вд) In (1 - Вд)].

Если реакция образования СО достигает равновесного состояния то изменение термодинамического потенциала в результате протекания химической реакции будет равно нулю, т. е. для плоской границы фаз

Поскольку а[с\а\о]1Р со = 1//Ср (где Кр — константа равновесия реакции), то ре + ро — рео = — РПп К' (где /С' = 1/Кр) и уравнение (IV. 18) можно записать в виде

АС = аЛм_г - КРТ \Вд 1п+

Здесь а*с], а*о] и Рсо — фактические значения активностей с и Оа в металле и давления СО, образующегося в расплаве. При образовании газового зародыша только одним газом

А0В =0 = «^'Ч-г - МРТ 1п ;

АСВ =1 = «Л, г - ЛГРГ 1п -^ф- .

Анализ формул (IV. 19) и (IV.20) свидетельствует о том, что величина Ад будет меньше АЄв^о и АСвд=і, поскольку Вд 1, и поэтому вычитаемая часть уравнения (IV. 19) будет больше вычитаемых частей в выражениях (^.20).

Количество частиц в критическом зародыше

д,СО-г1 /2аа

'i«'"^ + ,,-'J•,",-*

• ,со _ / 2ксоа(СО) ы_г Лч-/Wro]

2а1°(1)м—г \3

3/?Г In— I Хо /

(IV.22)