Глава Л Взаимодействие металла с водородом

Ґ, отн, ед.

20304050 /и/е,а.е.м.

/ис. 1.18, Диаграмма масс-спектра, полученного при испарении Сар2 из ячейки, нагретой до 1430 К

Полученные результаты являются прямым экспериментальным доказательством образования НР в условиях дугового разряда. Исходными веществами, из которых образуется НР при высоких температурах, в данном случае являются СаР2 и Н^О.

Масс-спектрометрическое исследование газообразных фторидов, выделяющихся при дуговой сварке. Различный состав и сравнительно невысокая концентрация газообразных фторидов в атмосфере дуги весьма затрудняют их анализ известными химическими методами [75, 761. Количественный спектральный анализ также не надежен, поскольку интенсивность линий железа в спектре дуги на несколько порядков выше, чем у линий фторидов [65], имеющих потенциалы ионизации 17,418, 15,77 и 15,4 эВ (соответственно у фтора, НР и 5]Р, [77, 78)), в то время как у железа 7,87 эВ,

Для анализа фторсодержаших газов, выделяющихся при дуговой сварке, в работе [79] был использован масс-спектромет-рический метод. Эксперименты выполнялись на масс-спектрометре МИ-1305. Для повышения чувствительности детектирующей схемы на выходе прибора вместо блока коллекторов был поставлен вторичный электронный умножитель. 'Это позволило увеличить на два порядка чувствительность детектора до 5-10 17 А. Энергия ионизирующих электронов при этом составляла 70 эВ.

Перед определением состава фторидов, образующихся при сварке, были получены масс-спектры соединений 51Р4, "ПР4 и

1.4. Экспериментальное исследование роли фтористых соединений

ZrF4, которые могут поступать в окружающую среду. Для этого применяли химически чистые соединения №28[р6 К_,"ПР6 и К3ггР6, при нагревании разлагающиеся с образованием 51Р4, "ПР4 и ZrY:J|■.

^ъ2Ъ\¥ь - 2ЫаР+ 51Р4, (1.57)

Таблица 1.6. Характеристики масс-спектров $ІР4, ТіР4 и Ж*

К22гР6

2КР + ТіР4, (1.58) 2КР + ггр4. (1,59)

Порошок исследуемого вещества просеивали через сито с сеткой № 01 (ГОСТ 6613—63), сушили при 100. 150 ЛС в течение двух часов и для проведения анализа помещали в ампулу из нержавеющей стали. Ампула присоединялась к системе напуска масс-спектрометра и откачивалась до высокого вакуума. После этого ампулу нагревали до 900 °С. Выделившийся газ подвергался масс-спектрометриче-

скому анализу, Перед анализом каждой пробы регистрировали состав остаточного газа для учета фона.

Из табл. 1.6, в которой приведен масс-спектр 8іР4, видно, что

наряду с ионом БіР^ в спектре присутствует ряд других ионов. Ионы 8ір3+, 5іР2+, Зір*, из которых 5іР3* имеет наиболее интенсивный пучок, представляют собой осколки 5іР4. Появление иона 5і2Р6' может быть связано либо с испарением полимерных

молекул, содержащих два атома кремния, при разложении №28іР6, либо с вторичными процессами столкновения ионов

Бір/ с молекулами 8ір4 (последнее наиболее вероятно). Наблюдались также ионы НР* и Р. Кроме ионов, в состав которых