с кварцем от температуры, времени выдержки, а также удельной поверхности шихты для смеси порошков кварца и мрамора из расчета получения двухкаль-циевого силиката 2СаО • Si02.

Появление расплава в смеси резко ускоряет процессы комплексообразова-ния. При формировании шлака происходит постепенное растворение тугоплавких компонентов смеси в эвтектических расплавах. В табл. 28 приведены результаты рентгеноструктурного анализа двух смесей порошков (2 и 3), нагреваемых до температур образования шлакового расплава. При температуре выше 900 °С для этих смесей в процессе рентгеноструктурного анализа четко фиксируются относительно тугоплавкие соединения, не успевшие раствориться в расплаве и сохранившие кристаллическую структуру.

Наличие в составе смеси с фтористым кальцием силиката натрия приводит к развитию их взаимодействия с образованием фтористого натрия по реакции

CaF8 + NasO • nSiOa = СаО • «Si02 + 2NaF.

Эта реакция с заметной скоростью протекает уже при 600—650 °С (см. табл. 28, смесь 1). При нагревании простейшей «меси флюоритового концентрата с жидким стеклом до 800 °С анализ дифракто-грамм, выполненный Д. М. Кушнеревым, •показал присутствие куспидина (ЗСаО • • 2Si02 • CaF2), образование которого может быть вызвано наличием примесей •карбоната кальция во флюоритовом концентрате (смесь 4 в табл. 28). Данные рентгеноструктурного анализа, полученные при нагреве смеси магнезитового металлургического порошка с жидким стеклом до 600 °С, показывают наличие в ней [форстерита (Mg2Si04) и монтичеллита |CaMgSi04) (смесь 5 в табл. 28). На ди-фрактограмме этой же смеси, нагретой до 700 °С, пики образования комплексов выражены более явно, что говорит о росте концентрации этих веществ с повышением температуры прокалки. ' Тетрафторид кремния в сварочных материалах может образоваться при диссоциации кремнефторидов щелочных и щелочноземельных металлов 1184, 206].

1173 1213 1373_TJ\

20

00010001200 t/C

Рис. 125. Зависимость скорости взаимодействия оксида кальция с кремнеземом от температуры, времени выдержки и удельной поверхности смеси (по данным М. М. Сычева и др.): 1.3 — время выдержки 10 мин: 2. 4 — I ч: удельная поверхность:

;. 2 — 188 см»/г; 3. 4 — 848 см*/г.

Рис. 126. Потери массы при изотермической выдержке флюорита (5) и его смесей с кремнеземом (1, 2, 4) и диоксидом титана (3):

I. 5 — 1373 К: 2, 3 — 1323 К: * — 1273 К

Кремнефтористый натрий, например, разлагается при температуре ниже 500 °С с образованием тетрафторида кремния:

N3^,, = 2№Р + 51Р4. ' (3.68)

Флюорит может при высоких температурах взаимодействовать также с диоксидом титана [112]. Комплексный термический анализ порошковых смесей, содержащих флюорит, проведенный С. А. Супруном, показал, что при нагреве до 1100°С со скоростью порядка 10 °С/мин взаимодействия флюорита с примесями кремнезема и диоксидом титана не