де всего с улучшением теплопроводности ■смеси и развитием экзотермических реакций окисления.

I Карбонат натрия разлагается при относительно низких температурах при наличии в смеси веществ, способных свя-[зать образующийся оксид натрия, например, по схеме

Na2C03 + SiO? Na2S¡Oa + С02. (3.62)

| На рис. 108 приведены кривые диффе-ренциального термического (ДТА) и тер-|могравиметрического (ТГА) анализа смесей карбоната натрия с диоксидом титана (при равных долях компонентов в смеси) и порошком железа. Наибольший температурный диапазон выделения углекислого газа наблюдается у смесей порошков, содержащих помимо карбоната маг-'иия или кальция карбонат натрия и ошлако! ывающую примесь (рис. 109). В процессе нагрева такой смеси разлагаются оба карбоната, причем разложение происходит через промежуточные реакции образования легкоплавких эвтектик и двойных карбонатов CaNa2 (ОЭ3)2 или MgNa2 (СОэ)2.

При наличии шлакующей примеси карбонат разлагается. С кремнеземом он взаимодействует по схеме

CaNa2 (С032 + 2S¡02 -* CaSi03 +

+ Na2SiCV, + 2С02.(3.63)

500700900 t/0

Рис. 109. Зависимость степени диссоциации карбоната от температуры (кривые ТГА) при пропорциональном нагреве многокомпонентных смесей с карбонатом кальция:

/ — CaCO, + CaF, + TÍO,; 2 — CaCO, + CaF, -+-+ ALO,; 3 — CaCO, + CaF, + SiO,; 4 — CaCOa -f + CaF, + Al.O, + Na.CO,. 5 — CaCO, + CaF, + + TiO, + Na,CO,.

Рис. 110. Зависимость скорости диссоциации карбоната кальция от парциального давления углекислого газа и температуры:

/— Г=1073 К; 2—1123 К; 5—1173 К; 4 — 1223 К [69].

Рис. 111. Зависимость скорости диссоциации карбоната кальция от парциального давления водяного пара и температуры:

I — Г = 1023 К: 2 — 1073 К; 3 — 1123 К 1691

Появление жидкой фазы в результате плавления Na2C03, а также эвтектик и двойных солей в системах с участием карбоната натрия способствует энергичному протеканию процессов силикатообразо-вания [741. Образование расплава в этих условиях может ограничивать отвод углекислого газа от реагирующих частиц карбоната.

Основными факторами, способствующими инициированию и ускорению диссоциации, являются улучшение условий подвода тепла к частицам карбоната, снижение парциального давления углекислого газа вследствие окисления примесей, экзотермичность реакций окисления, взаимодействие компонентов смеси с продуктом диссоциации.