Физико-химические процессы при пайке
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 51 52 53 54 55 56 57... 87 88 89
|
|
|
|
стности окислов железа, развиваются ступенчато и зонально. Ступенчатость заключается в том, что высший окисел при взаимодействии с восстановителем последовательно переходит в низший, с которым он находится в равновесии согласно диаграмме состояния металл — кислород. Это представление было сформулировано академиком А. А. Байковым в виде принципа *, состоящего в том, что восстановление окислов может идти ступенчато или по пути последовательного отщепления кислорода от высшего окисла к низшему по схеме: Ме20з^5Ме304-" МеО-^ Ме или по пути последовательного отщепления металла от его низшего окисла к высшему:, МеО Ме304 -+ Ме203 -+ 02. Для случая восстановления окислов железа при отщеплении кислорода этот принцип может быть записан в следующем виде: Ре203Ре304-РеО(для температур выше 570° С) и Ре203-Ре304-^Ре (для температур ниже 570° С). Или в случае отщепления и удаления атомов железа: РеО Ре304 Ре203 02. * Принцип последовательности превращений имеет широкое обоснование, связанное с анализом систем, отличающихся существенными различиями их фазовых составляющих. В случаях, когда фазовые превращения не связаны с перестройками решетки и не оказывают заметного тормозящего действия на кинетические характеристики процесса, например, при восстановлении окислов вольфрама, молибдена и особенно ванадия, дающих гамму близких по свойствам окислов, возможно отсутствие в продуктах восстановления некоторых промежуточных окислов. Особенно это наблюдается в условиях высоких скоростей протекающих взаимодействий, когда не обязательно образование всей гаммы фаз, могущих возникать при медленном взаимодействии, а также в состояниях, близких к равновесным. Поэтому принципу последовательности превращений акад. А. А. Бан-кова не следует приписывать универсализма. Он, по-видимому, достаточно точно выполняется лишь в условиях относительно медленного роста слоя продуктов реакции, когда успевают сформироваться макрослои промежуточных окислов, по своим свойствам соответствующие фазам определенного состава [8]. Со ступенчатостью превращений в окислах тесно связана зональность процесса восстановления. Сущность ее состоит в том, что в процессе восстановления газ-восстановитель, проникая в микропоры и микротрещины в окис-ной пленке, восстанавливает ее по всей толщине одновременно. Зерна окислов, последовательно восстанавливаясь, образуют слои. При этом в ядре зерна располагается высший окисел, на периферии — металл, а между ними промежуточные фазы. Если предположить, что окисная пленка на поверхности металла в начальный момент восстановления не содержит включений твердого металла, образующегося впоследствии при восстановлении, то процесс восстановления можно разделить на три периода. Первый период — инкубационный, когда адсорбированные молекулы восстановителя вступают во взаимодействие только с наиболее активными участками окисной пленки. Скорость реакции в инкубационном периоде восстановления низкая. Второй период характеризуется непрерывным возрастанием скорости процесса взаимодействия восстановителя с кислородом окислов, вследствие образования и увеличения поверхности раздела исходной и образующейся твердой фаз. В третьем периоде реакционные зоны вокруг отдельных зародышей сливаются. Поверхность, на которой происходит взаимодействие, уменьшается, что приводит к замедлению скорости восстановления [9]. В качестве восстановителей окислов в газовых средах, используемых при пайке, нашли применение водород Н2 и окись углерода СО. При повышенных температурах водород обладает более высокими восстановительными свойствами по сравнению с окисью углерода. Проведенные опыты по восстановлению магнетита Ре304 и гематита Ре203 при 500° С и давлении до 2,66 н/м2 (0,02 мм рт. ст.) показали, что водород восстанавливает их примерно в 20 раз быстрей, чем окись углерода. Восстановление тех же окислов при 800° С дало соотношение скоростей восстановления примерно равным десяти. Причиной такого различия в скоростях восстановления водородом и окисью углерода, по-видимому, является более высокая адсорбируемость водорода на поверхности окислов по сравнению с адсорбируемостью окиси углерода.
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 51 52 53 54 55 56 57... 87 88 89
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
